Transcript 第九章醇和酚

第九章 醇和酚
有机含氧化合物：
ROH
ArOH
ROR'
醇
酚
醚
O
R C OH
羧酸
O
O
R C
醛
O
H
R C
R'
酮
O
R C Y (Y: X, OR', OCR', NHR')
羧酸衍生物
OH
羟基(hydroxyl group)
醇和酚的官能团
C OH
醇
(alcohols)
Ar OH
羟基直接与饱和碳原子——
sp3杂化碳原子连接。
羟基直接与芳环上的碳原子
酚
(phenols) 连接。
9.1 醇的分类、命名和结构
一、 醇的分类
1、 按羟基上所连接的碳原子种类分类：
´
²
¼
´ ¼ Ö Ù
®
´ ¼ Ê å
´ ¼
CH3
CH3CH2CH2OH
CH3CHCH3
OH
CH3CCH3
OH
2、按醇中所含羟基数目分类：
´
¼
一 元醇
多 元醇
二 元醇
CH3CH2OH
多 元醇
CH2 CH2
CH2 CH CH2
OH
OH
OH
OH OH
3、 按与羟基相连的烃基
CH3CH2CH2CH2OH
饱和醇
丁醇
脂肪醇
不饱和醇
醇
芳香醇
CH2CH2OH
2–苯基乙醇
CH2 CHCH2OH
烯丙醇
HC CCH2OH
2–丙炔醇
二、 醇的命名
1. 普通命名法：烃基的名称 + “醇”
CH2 CHCH2 OH
CH3OH
甲醇（木精）
CH2OH
苯甲醇
苄醇
CH3
CH3
烯丙醇
CHCH2OH
异丁醇
OH
环己醇
2.系统命名法
•选择含有羟基的最长的碳链作为主链；
• 从靠近羟基的一端编号；
• 按主链碳原子数称“某醇”，并在名称前 醇为大
标明羟基的位次。
CH3CH-CHCH3
CH2=CHCH2OH
OH CH3
3–甲基–2–丁醇
CHCH3
2-丙烯-1-醇
HO
CH3
OH
1–苯(基)乙醇
4-甲基环己醇
三、 醇的结构
醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化，具有
四面体结构：
未共用
4
2
电子对
O：2s 2p
杂化
s
p
H
O
R
sp3
O—Hσ键
C－Oσ键
9.2 醇的物理性质
1.气味与状态：C1-C4 有酒味的流动液体；C5-C11
油脂味的油状液体；>C15无臭无味，蜡状固体，苯
乙醇有玫瑰香。
2.沸点：一元低级醇的沸点比相应的烷烃高得多。
醇能形成分子间氢键：
甲醇
乙烷
bp(℃)
65
–88.6
R
H
H
O
R
O
H O
R
原因：醇分子之间通过氢键互相缔合；（正如水的沸
点反常高一样）
甘油（丙三醇，分子量92）：沸点290℃，粘稠液体。
氯丁烷（分子量92 ）：沸点78.6 ℃
木糖醇（戊五醇）：白色晶体或白色粉末状晶体。
熔点 92-93℃。（十一烷：bp 195.9 ℃， mp -26 ℃）
•防龋齿：木糖醇不被口腔
中产生龋齿的细菌发酵利用
而产生酸；并能促进唾液分
泌，中和口腔酸度，减少牙
齿的酸蚀。
3.溶解度：
醇在水中有一定的溶解度。
C3以下醇与水混溶，C4以上随C数↑，溶解度↓。
原因：
a. 醇与水可形成分子间氢键：
R
H
R
H
R
H－O
H－O
H－O
H－O
H－O
b. 随C数↑，R在ROH中比例↑，而R一般是疏水的。
分子中羟基越多，在水中的溶解度越大。
9.3 醇的化学性质
醇的反应部位：
H C
O
消除反应
弱碱性
H
Nu:
亲核取代
反应
C C
H
C O H
C
H
C
氧化反应
H A
O
H
质子化
H
O
弱酸性
H
一、 醇的酸碱性
1、 醇的酸性
R
共
轭
酸
O H + O
醇
H
H
R
H
O + H
O
H
烷氧负离子 水合离子
共
轭
碱
剧烈
缓和
醇钠遇水即水解：
RONa + H2O
较强碱
较强酸
 酸性：H2O ﹥ROH
ROH + NaOH
较弱酸
较弱碱
工业上为了避免使用昂贵的、有危险的金属
钠，有时用NaOH与甲醇或乙醇反应生成甲醇钠
或乙醇钠，同时采取措施除去生成的水，使平衡
朝着生成醇钠的方向进行。
加苯带走水
生成RONa的速度：
30ROH <20ROH < 10ROH < CH3OH
 酸性：甲醇﹥伯醇﹥仲醇﹥叔醇
比较酸性大小的方法：
•共轭碱越弱，则酸性越强
•共轭碱越稳定 则酸性越强。
解释：体积小的烷氧基负离子的溶剂化效应好，故在
水溶液中稳定、容易生成，即醇的酸性较强。
H
H-OH
H
H
C
O-
H-OH
H
H-OH
H
H
H C
H
C
C
O-
H H
C
H
H
H-OH
练习：
1.比较 ClCH2CH2OH和CH3CH2OH的酸性强弱？
氯原子的拉电子诱导效应使负电荷分散，稳定：
Cl
CH2
CH2
O-
稳定性£ºClCH2CH2O-©ƒCH3CH2O-
所以酸性：ClCH2CH2OH﹥CH3CH2OH
2.比较CH3CH2ONa 和(CH3)3CONa的碱性强弱？
因为酸性： CH3CH2OH ﹥ (CH3)3COH
所以碱性：CH3CH2ONa ﹤ (CH3)3CONa
2、醇的碱性
盐的生成：醇与强酸作用，羟基质子化
H
CH3CH2 O
CH3CH2 O H + H2SO4
如同水：
O
H
盐
H
H
H+
O
H
H
醇既是酸，又是碱——似水性
R OH2
Ç¿Ëá
R OH
Ç¿¼î
R O
H
HSO4
―OH 质子化的意义：
很不好的离去基团
―OH
好的离去基团
H 2O
离去基的碱性越弱越易离去
例：X-比-OH易离去（碱性： X-﹤-OH）
H2O 比―OH易离去 （酸性：H3+O﹥H2O
碱性： H2O﹤-OH ）
所以醇的反应均在酸条件下。
二、羟基被卤原子取代
1、与HX作用
R OH + HX
R X + H2O
• HI＞HBr＞HCl； (原因：酸性：HI＞HBr＞HCl)
•由于在酸条件下生成yang盐，首先脱去水分子，生成碳
正离子，烯丙型醇、苄基型醇、 叔醇、仲醇、带支链的
伯醇以SN1反应为主！直链伯醇和甲醇以SN2反应为主！
• 烯丙醇(芐醇)＞30ROH＞20ROH＞10ROH ＜ CH3OH
•常伴有重排现象。
SN1机理
好的离去基团
较差离去基团
重排产物是证明：
CH3
CH3 CH
CH3
CH3
CH CH3 HBr CH3 CH
CH CH3 + CH3 C CH2 CH3
OH
Br
R CH CHCH2OH
ZnCl2/HCl
R CH CHCH2Cl
Br
R CH CH CH2
Cl
重
排
机
理
：
CH3
CH3
+
H
H3C C CHCH3
H3C C CHCH3
ZnCl2/HCl
H OH
H
CH3
CH3
-
H3C C CHCH3
Cl
H3C C CHCH3
H
Cl H
+
+
-H
O
Br
2
RCH=CH-CH2OH2
RCH=CH-CH2
+
RCH-CH=CH2
Br-
例：
CH3
OH
+
H H
CH3
CH3
¼×»ù
+
CH3
CH3
+
1£¬2¡ªÇ¨ÒÆ
CH3
ÑÇ»ù
1£¬2¡ªÇ¨ÒÆ
_ H+
C
+
CH3
CH3
CH3
_ H
CH3
+
CH3
CH3
Lucas试剂（无水ZnCl2／HCl）：
利用反应速度 10ROH < 20ROH < 30ROH
用于鉴别小于六个碳的伯、仲、叔醇：
溶于Lucas试剂
不溶于Lucas试剂，立即浑浊
仲醇 Lucas试剂
几分钟以后有浑浊
伯醇 Lucas试剂
加热以后有浑浊
2、与卤化磷的反应
RCH2
RCH2
OH + Br2P
PBr3
OH
Br
-Br-
RCH2
Br
RCH2
OPBr2
Br-
RCH2
H
醇与PX3反应，通常按SN2机理进行。
特点：
•无重排产物
•反应的立体化学特征：构型反转。
Br + HOPBr2
3、 与亚硫酰氯的反应
RCH2 OH + Cl S
RCH2
Cl
HCl
O
RCH2+ O
O
S O
Cl
RCH2
S
Cl + SO2
O
Cl
SNi机理（ Substitution Nucleophlic internal）
特点：构型保持，无重排
醇的三种取代反应的立体化学一览
外消旋化
构型翻转
构型保持
CH3
CH3
H3C C CH2 CH2-X
H3C C CH2 CH2-OH
CH3
CH3
CH3
H3C C CH2 CH2-OH
CH3
CH3
PBr3
»òSOCl2
H3C C CH2 CH2-X
CH3
CH3
HBr
H3C C
CH
CH3 Br
CH3
三、 消除反应（脱水反应）
1.分子内脱水
CH3CH2OH
H2SO4
170OC
CH2=CH2 + H2O
特点：
 质子酸催化，各类醇均按E1机理进行，
 有重排现象。
 遵循Saytzeff规则
 脱水速率: 叔醇 ﹥ 仲醇 ﹥ 伯醇
E1机理：
H+
C
C
H
OH
C
H
-H2O
C
+
OH2
C
-H+
C
H3C
C
+
CH CH3
CH3 OH
H
-H2O
3OC+ H
CH3
H3C C
C
H
 碳正离子中间体发生重排：
CH3
C
H 1,2-¼×»ùǨÒÆ
CH2 CH2
H3C C
CH3 2OC+
CH3 CH3
-H+
-H+
H3C C
CH3
H3C C CH
CH3
C CH3
CH2
C
CH3
CH3 CH3
主要产物
遵循Saytzeff规则
,


CH3CH2CHCH3
H2SO4
加热
CH3CH=CHCH3
Saytzeff rule
OH
CH3
H2SO4
a
OH
CH3
a.
CH3
b.
在质子酸催化下，易于重排：
例1：CH3CH2CH2CH2OH
H
+
CH3CH2CHCH2
。+
（1 C ）
-H+
H+
+
CH3CH2CH2CH2OH2
重排
1,2－氢迁移
+
CH3CH2CHCH3
。+
（2 C ）
CH3CH2CH＝CH2
（次要产物）
-H2O（慢）
-H+
H
+
CH3CH2CHCH2
。+
（1 C ）
CH3CH=CHCH3
（主要产物）
推测反应机理：
CH3
CHCH3
H+
OH
¦¤
£­ H+
H+
CHCH3
£­ H2O
OH2
+
CH3
CHCH
3
+
+
若采用氧化铝为催化剂，醇在高温气相
条件下脱水，往往不发生重排。例如：
75%H2SO4
CH3CH2CH2CH2OH
。
140 C
Al2O3
。
350 C
CH3CH2CH=CH2
CH3
CH3
H3C C
CH3CH＝CHCH3
CH
CH3 OH
Al2O3
CH3
气相，△
H3C C
CH CH2
CH3
2. 分子间脱水——生成醚（单醚）
CH3CH2
OH + H OCH2CH3
 用于单醚的制备
H2SO4
1400C
CH3CH2OCH2CH3
 SN反应机理
讨论：混醚，如甲基异丙基醚用什么原料合成？
CH3-I + Na OCH-CH3
CH3
CH3OCHCH3
CH3
—Williamson合成法
问题：为什么不用CH3ONa和ICH(CH3)2合成？
SN2机理：
第一步：羟基质子化
+
CH3CH2 OH + H
CH3CH2
O
H
H
第二步:另一分子醇作为亲核试剂进攻中心C。
CH3CH2 OH + CH3CH2 O
H SN2
H
CH3CH2 O CH2CH3 + H2O
慢
H
第三步：失去质子, 生成醚
CH3CH2 O CH2CH3
H
+
CH3CH2 O CH2CH3 + H
醇的分子内脱水与其分子间脱水是竞争反应：
CH3CH2OH
CH3CH2


H2SO4
170OC
OH + H OCH2CH3
CH2=CH2 + H2O
H2SO4
1400C
CH3CH2OCH2CH3
低温利于生成醚，高温利于生成烯。
分子间脱水以伯醇为好，
分子内脱水叔醇﹥仲醇﹥伯醇
例：环己烯的合成
环己烯用于有机合成、油类萃取及用作溶剂
四、醇的 氧化和脱氢
1. 一元醇的氧化
O
ROH
[O]
O
R C H
[O]
R C
伯醇先成醛，后成酸；
仲醇氧化成酮；
叔醇一般不被氧化。
R
R'
C
OH
[O]
不反应
R"
•应用之一：鉴定伯、仲醇。
常用氧化剂：K2Cr2O7、CrO3、 KMnO4
OH
K2Cr2O7
H2SO4,H2O
FCH2CH2CH2OH
CH3CH(CH2)5CH3
O
FCH2CH2 C OH
K2Cr2O7 H2SO4
OH
CH3C(CH2)5CH3
O 96%
采用较温和的氧化剂使伯醇的氧化停止在醛：
PCC： CrO3/HCl，吡啶
氯铬酸吡啶盐(pyridinium chlorochromate)
Sarett试剂： CrO3/吡啶
只是sarett为弱碱性试剂，而PCC为酸性试剂
CH2OH
PCC
CHO
•CrO3试剂将反应控制在生成醛这一步：
CH3
CH2Cl2
(C2H5)2C CH2OH + PCC 25 C
CH3 O
(C2H5)2C
C H
•PCC、Sarret试剂还不氧化 C=C 键：
O
PCC
CH2OH CH Cl
2 2
C H
香茅醛 (82%)
KMnO4
有柠檬、百合、玫瑰香气。
O
+ HOOC
COOH
路警所用的呼吸器
CH3CH2OH
+ Cr2O72-
橙红
CH3CHO
K2Cr2O7
+ Cr3+
ÂÌÉ«
CH3COOH
（若用酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶
液颜色即从紫色变为无色，故仪器中不用KMnO4）。
酒后驾车：20-80ml乙醇 ∕100ml血液
醉酒驾车：80ml以上乙醇 ∕ 100ml血液
2. α–二醇的氧化
α–二醇与HIO4作用, C―C 键断裂，生
成羰基化合物：
OH OH
R-CH-CH 2
O
HIO 4
R-C-CH-CH 2OH
O OH
R-C-H CH 2O + HIO 3 + H 2O
醛
HIO 4
AgNO 3
AgIO 3
白
RCOOH + HCOOH + HCHO
当中的碳原子被氧化为甲酸。
•非邻二醇不发生上述反应,可鉴别邻二醇类化合物。
• 确定相邻的二元或多元醇或α-羟基醛或酮的结构。
例：用高碘酸分别氧化两个邻二醇，所得产
物如下，这两个邻二醇的结构式？
⑴只得一种化合物：CH3COCH2CH3
OH OH
CH3CH2 C C CH2CH3
CH3 CH3
⑵得一个醛和一个酮：HCHO和CH3COCH3
五.频哪醇重排
 两个羟基都连在叔碳上的α-二醇称为频哪醇
(pinacol)。
 在酸性溶液中，频哪醇失去一分子水，重排得
到不对称酮。例如：
CH3 CH3
CH3 C
C
OH OH
CH3
H+
重排
2,3–二甲基–2,3–丁二醇
(频哪醇)
CH3
CH3 C
C
CH3
CH3O
3,3–二甲基(–2–)丁酮
(频哪酮)
反应机理：
CH3 CH3
CH3 C C CH3
OH OH
CH3 CH3
H+
CH3 C C CH3
a
H2O OH
c
eH+
CH3 C C CH3
CH3OH
CH3
d
CH3 C C CH3
CH3O
重排动力：
CH3 C C CH3
H2O
OH
CH3
CH3
重排
b
CH3 CH3
CH3 C C CH3
CH3OH
a.生成 盐 b.脱水 c. 1，2-迁移
d.碳正离子变为氧正离子 e.生成酮
C
C
OH
OH
C
更稳定
如:
H+
?
HO HO
O
重排生成酮
偶联反应
酮
（丙酮）
频哪醇
OH
OH
频哪酮
O
不对称邻二醇
H
H 3C C
CH3
C CH3
H2SO4
HSO4
OH OH
H
H3C C
H
H 3C C
-
CH3
C CH3
OH OH2
C CH3
OH CH3 （考虑碳正离子稳定性）
H
C CH3
H3C C
OH CH3
+
H
H3C C
O
H
C CH3
CH3
OH
OH
Ph
H
+
Ph
OH
O
Ph
Ph
Ph
Ph
偶联反应 频哪醇
酮
（丙酮）
频哪酮
迁移基团：C6H5-﹥RCH3
Ph-迁移
CH3 CH3
C COH OH
H2SO4
-H2O
CH3-C CO
CH3 CH3
C C+
OH
(主要产物)
CH3-迁移
CH3
C CO CH3
苯基更易容纳一个负电荷!
(次要产物)
¦Á
R C
Éæ¼° ¦Á H µÄ·´ Ó ¦
氧化
涉及β-H的反应
消除生成烯
£º £º
醇的化学性质小结：
O
¼î ÐÔ
H
H
Ëá ÐÔ
ôÇ»ù±»È¡ ´ú
酸性比较
珜盐
卢卡斯试剂
沙瑞特试剂
重排
Saytzeff规则
9.4 醇的制法
1、由烯烃合成：
CH3CH
CH2
H3PO4
+ H 2O
300℃，~7MPa
CH3CHCH3
OH
•硼氢化–氧化反应（反马氏规则加水）
CH3(CH2)7CH
1–癸烯
① B2H6, 二甘醇
CH2
② H2O2, OH-
CH3(CH2)7CH2CH2
OH
1–癸醇(93%)
2、由 Grignard 试剂制备：
CH3
MgBr + CH2
CH2
¢Ù纯醚
¢ÚH3O
O
环氧乙烷
CH3
CH2CH2OH
邻甲基苯乙醇(66%)
Grignard 试剂和环氧乙烷反应生成增加2C伯醇。
3、卤代烷的水解：
CH2Cl Na2CO3 , H2O
95℃
CH2OH
(74%)
9.5 酚的命名和物理性质
一. 酚的命名：芳环名称＋“酚”
OH
OH
OH
CH3
OH
OH
4–甲基苯酚 邻苯二酚 间苯二酚
(儿茶酚)
甲酚
OH
OH HO
OH
OH
对苯二酚 均苯三酚
二. 酚的物理性质
 多数酚在室温下是固体，大多数酚有不好闻的气
味，有些有香味。
 纯酚是无色的，但往往由于氧化而带有红色至褐
色。
 酚类化合物都有杀菌作用，杀菌能力随羟基数目
的增多而增大。
 苯酚、甲苯酚等微溶于水，可溶于热水；羟基增
多，水溶性加大。
9.6 酚的化学性质：
难发生SN反应
芳环上的
亲电反应
酸性
易氧化成醌
一. 酚的酸性
OH
较强酸
ONa
+ NaOH
+ CO2 + H2O
较强酸
ONa +
OH
H2O
+
较弱酸
较弱酸
NaHCO3
∴酸性：碳酸＞酚＞水＞醇
酚负离子稳定（p ,π–共轭
效应），酚酸性增强，
Note：酚和钠反应不可以用来鉴别酚
反应程度：比水更剧烈，危险！
应用：分离提纯
（水层）
OH
ONa
HCl
NaOH
OH
OH
（有机层）
OH
（有机层）
取代酚的酸性
酚的苯环上连有强吸电子基团，酸性增强。
连有供电子基团的酚，酸性减弱。
√
×
共轭碱越稳定，相应酸的酸性越强。
OH
O2N
NO 2
OH
CH3
NO2
Ka
1.95×10-1
（苦味酸，强酸）
5.24×10-11
取代 酚的酸性常数
pKa (25℃)
取代基
邻
间
―H
―CH3
―Cl
―NO2
―OCH3
9.89
10.20
8.11
7.17
9.98
9.89
10.10
8.80
8.28
9.65
对
9.89
10.17
9.20
7.15
10.21
取代基
pKa (25℃)
2,4 –二硝基 3.96
2,4,6–三硝基
(苦味酸)
0.38
(picric acid)
注：酸性的大小和pKa值成反比。
•取代基在邻、对位时，供电基团使酚的酸性
明显减小；吸电基团使酚的酸性明显增加。
•多硝基取代苯酚的酸性更强。
question
下列取代苯酚的酸性的强弱？
OH
OH
OH
OH
NO2
O2N
O
NO2
a
b
answer
NO2
c
d >b> c > a
d
二、 与三氯化铁显色反应——鉴定
6C6H5OH + FeCl3
[ Fe(OC6H5)6]3- + 6H+ + 3Cl-
具有烯醇式结构的都可发生这样的显色反应，
苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。
C
OH
C
OH
OH
OH
OH
OH
OH
CH3
OH
À¼
É«
°µÂÌÉ«
OH
OH
À¼
×Ï É«
ÉîÂÌÉ«
À¼
×Ï É«
三、 醚的生成（卤代烃一章有）
(CH3)2CHONa +
异丙醇钠
ArOH
NaOH
CH2Cl 84%
苄氯
ArO Na
(CH3)2CH O CH2
异丙基苄基醚
R X
ArOR +
(X = Cl, Br, I,
OSO2OR')
NaX
SN2反应
四、 酯的生成（羧酸衍生物一章）
五、 酚芳环上的反应
1、卤化（亲电取代）
OH
OH
+ 3 Br2
H2O
Br
Br + 3 HBr
真菌杀灭剂,
Br (白)
木材防腐剂。
•用于苯酚的定量定性的鉴定
•低温，低极性或非极性溶剂可得一溴代苯酚
OH
OH
+ Br2
5℃
+ HBr
CS2
Br
动力学控制产物
反应速率控制
2、 磺化
OH
25¡æ
OH
(浓)H2SO4
SO3H
OH
100¡æ
SO3H
产物稳定控制
热力学控制产物
}
100¡æ
Ũ H2SO4
OH
SO3H
SO3H
在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸
作用时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，
两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。
OH
OH
SO3H Ũ HNO3
SO3H
O2N
NO2
NO2
——苦味酸合成
•用途：烈性炸药，黄色染料（如动物标记）…
3、 硝化
需稀硝酸；浓硝酸会使芳环氧化
OH
OH
OH
20%HNO3
25¡æ
NO2 +
NO2
邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。
H
O
O
HO
N
O
O
HO
沸点：279℃
N
O
O
N
O
214℃
• 邻位分子有内氢键，沸点较低，可随水蒸气蒸出来，
• 而对硝基苯酚不随水蒸气蒸出。
4、 Friedel–Crafts 反应
•Friedel–Crafts 烷基化反应以对位产物为主：
OH
OH
+ (CH3)3CCl
HF
+ HCl
C(CH3)3
•当对位有取代基时，烷基进入邻位：
OH
OH
+ 2(CH3)2C
CH3
CH2
H2SO4
或酸性氧离子交换树脂
C(CH3)3
(CH3)3C
CH3
4 –甲基–2,6–二叔丁基苯酚
(Butylated hydroxyltolune)
(BHT)用作有机物抗氧剂和食品防腐剂。
 酚与AlCl3形成加成物，降低亲电取代反应速率:
所以酚的傅氏反应常用HF、BF3、磷酸等作催化剂。
由于以上原因，醇的付克反应较难
六、 酚的氧化
酚在氧化剂的作用下生成醌：
O
OH
K2Cr2O7
H2SO4, H2O
OH
对苯二酚
O
对苯醌
酚的化学性质小结
氧化
酚羟基的酸性
O
芳环上的反应
亲电取代
H
与FeCl3的颜
色反应
9.7 酚的制法
苯酚是从药物 (aspirin)到材料—塑料等多种物
质的原材料，苯酚的年产量为300万吨。
(1) 异丙苯法
+ CH3CH CH2
CH
CH3
CH3
H3PO4
250℃，加压
CH
CH3
CH3
CH3
+ O2 95~135℃
C O OH
CH3
氢过氧化异丙苯
O
H3O+
~90℃
OH + CH3CCH3
• 原料价廉易得, 可连续化生产；
特 • 副产物丙酮为重要的化工原料；
点 • 此工业方法, 也用于制备β-萘酚,
间甲苯酚等。
(2) 芳卤衍生物的水解
Cl
NO2
+ 2NaOH
ONa
140~150 ℃
450~550 kPa,5.5h
NO2 + NaCl + H2O
OH
ONa
NO2
H2SO4
NO2
(90%)
此法主要用于硝基酚和氯代酚的生产。
(3) 碱熔法
SO3H
SO3
H2SO4
OH
¢ÙNaOH, 300¡æ
¢ÚH3O+
CH3
CH3
CH3
甲苯
对甲苯磺酸
对甲苯酚(72%)
此法曾是工业制酚的主要方法, 现用于 其它
酚的制备,如:β–萘酚
在含氮化合物一章中将介绍：
由芳胺制备：
N2+
NH2
NaNO2, H2SO4
NO2
0~5¡æ
OH
H3+O£¬¡ ÷
NO2
NO2