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第八章 醇 酚 醚
醇、酚是分子中含有C－OH结构的化合物。
醚是分子中含有C－O－C结构的化合物。
第一节 醇
羟基连在饱和碳原子上的化合物称为醇。
伯、仲、叔醇
连在不饱和碳原子上的化合物称为烯醇。
烯醇是不稳定的，与醛酮形成动态平衡。
连在苯环上的化合物称为酚。
一、醇的结构和命名
1． 醇的结构： 非直线型
2． 醇的命名： 含羟基的最长碳链为主链。从靠近羟基一端
编号。无不饱和键时，称为某醇。
有不饱和键时，称为某烯某醇或某炔某醇。
思考题8.1 8.2
二、醇的来源和制法
醇的来源
醇的制法
（1）由卤代烃制备
（2）醛酮的还原 反应条件：氢化铝锂，硼氢化钠，
氢气/Pt，氢气/Pd，氢气/Ni
（3） 醛酮与格氏试剂加成，使碳链增长，生成伯仲叔醇。
思考题8.3
(4)烯烃的水化
马氏规则 越多越多
（5）烯烃的羟汞化
符合马氏规则
（6）烯烃的硼氢化
反马氏规则
思考题8.4
三、醇的物理性质
1.沸点
氢键使分子间作用力加大，沸点较高，常温下低分子量的
甲醇、乙醇就已是液态。
2溶解度
低分子量的醇与水混溶，随分子量加大溶解度减少。
思考题8.5
四、醇的化学性质
醇中主要有两种极性键：C－O键和O－H键。
1.醇的弱酸性
2.醇与活泼金属反应
3.醇的碱性
思考题8.6
4.醇与无机含氧酸的反应
5.醇转变为卤代烃的反应
反应试剂：HCl、HBr、PBr3、PBr5、SOCl2
Lucas试剂,即ZnCl2－HCl
用于鉴别伯、仲、叔醇。
有三瓶液体，分别是正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，如何确定
哪瓶是正丁醇？哪瓶是仲丁醇？哪瓶是叔丁醇？
¼ÓÈÈÎå·ÖÖÓºóÈÔ²»»ë×Ç
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CHOH
LucasÊÔ¼Á
¼ÓÈÈÎå·ÖÖÓºó»ë×Ç
CH3
CH3
CH3COH
CH3
Õñµ´ºóÁ¢¼´»ë×Ç
CH3
CH3
CH3COH
ZnCl2-HCl
CH3CCl
CH3
CH3
CH3CH2CHOH ZnCl2-HCl
CH3CH2CHCl
CH3
CH3
CH3CH2CH2CH2OH
ZnCl2-HCl
CH3CH2CH2CH2Cl
6.醇与羧酸、酰氯、磺酰氯的反应
O
O
CH3CH2C OH+ H OCH2CH3
O
CH3CH2C OCH2CH3
O
CH3CH2C Cl
+H
OCH2CH3
CH3CH2C OCH2CH3
O
O
S Cl + H OCH2CH3
S OCH2CH3
O
O
思考题8.7
8.8
OH
+
CH3CH2CHCHCH3
+
OH2
H CH CH CHCHCH -H2O
3
2
3
CH3
CH3
+
¸ºÇâǨÒÆ CH CH +
CH3CH2CHCHCH3
3
2 CCH2 CH3
CH3
CH3
Br
Br
CH3CH2CCH2CH3
CH3
7.醇的脱水反应
（1）分子内脱水成烯 180℃
（2）分子间脱水成醚 140℃
思考题8.9 8.10
8.氧化
氧化剂：三氧化铬－吡啶 使伯醇氧化成醛
高锰酸钾溶液 使伯醇氧化成酸，仲醇氧化成酮
五．多元醇的反应
六．重要的醇
第二节 酚
一、酚的结构和命名
1.酚的结构
氧原子是SP2杂化。共轭效应使苯环电子密度加大，
氧氢键削弱，酚的酸性比醇强。
2.酚的命名
以酚为母体，羟基所连碳原子为1号碳。
思考题8.11
3.自然界的酚
二、酚的制备
三、物理性质
纯酚为无色的，酚易被氧化而使其显粉红色或棕色。
在水中有一定溶解度。
思考题8.13
四、化学性质
1. 酚羟基的反应
（1）酚的酸性
酚的芳环上有吸电子基时，酸性增强；
有推电子基时，酸性减弱。
（2）酚醚的生成
ONa
OH
+ NaOH
ONa
+ BrCH2CH2CH3
+ H2O
OCH2CH2CH3
+ NaBr
（3）酯的生成
ONa
+CH3CH2CH2COCl
OCOCH2CH2CH3
+ NaCl
（4）与FeCl3显色
鉴别：
1.（1）苯酚 （2）环己醇 （3）甲苯
2.（1）对甲苯酚 （2）苯甲醇 （3）甲基环己烷
（4）1－甲基环己烯
2. 芳环上的反应
（1）溴化
（2）硝化
（3）亚硝化
（4）磺化
（5）缩合反应
（6）Kolbe反应
五、重要的酚
未知化合物A（C8H10O）不能使溴水褪色，与金属钠
作用放出无色无味的气体。 A与热高锰酸钾溶液作用得B
（C7H6O2）。A经氧化后与甲基溴化镁作用后水解得叔醇
C（C9H12O）。请推测A、B、C的结构。
第三节 醚
一、醚的结构和命名
醚是氧原子与两个烃基相连的化合物。
1.结构简单的醚命名时，用烃基的名称加上“醚”字。
2.结构复杂的醚命名时，将烃氧基作为取代基来命名。
3.环氧化合物的命名。
思考题8.16 8.17
二、醚的制备
1.醇分子间脱水 只适用于由伯醇制醚
2.威廉森合成
3.醇与烯的加成
4.烯烃的溶剂汞化反应
思考题8.18
三、物理性质
相同分子量的醚与醇的沸点相差很多。
因为醚中无氢键，而醇中有氢键。
醚的沸点与同分子量的烃相近。
醚在水中有一定溶解度。
思考题 8.19
四、化学性质
1.与酸作用
2.醚键断裂
反应条件：强酸，如HI。
CH 2OCH 2CH 3
+ HI
?
+
?
3.过氧化物的生成
思考题8.20
五、环氧化合物
1．制备
烯烃与过氧酸反应。
2．反应
(1) 酸催化下开环
酸催化下开环时，亲核试剂连在取代基多的碳原子上。
立体化学上为反式进攻。
反应条件：①H＋，HX ②H＋，ROH
(2) 负离子亲核试剂进攻开环
亲核试剂：RONa、格氏试剂、炔化钠、氨基钠、NH3
负离子进攻取代基少的碳。
H
C
H2C
CH2CH3
H2C
HBr
O
OH
H
C
H2C
CH2CH3
CH3OH
H+
O
OH
H
C
H2C
CH2CH3
CH3ONa
O
H2C
H3CO
HBr
O
H2C
HO
Br
H
C
CH2CH3
Br
H
C
CH2CH3
OCH3
H
C
ONa
CH2CH3
H2O
H2C
H3CO
H
C
OH
CH2CH3
思考题 8.21
以苯甲醇为原料制备（1）1－苯基－2－丙醇,
(2) 3－苯基－1－丙醇。
六、冠醚