Transcript ******* 1 - Amazon Web Services

‫هاليدات االلكيل االولية ‪R-X‬مع السيانيد‪HCN‬‬
‫إضافة ‪ HCN‬إلى االلدهيدات والكيتونات‪..‬‬
‫هاليدات الكيل أوليه مع أيون االسيتاليد‪..‬‬
‫أيون االسيتاليد مع االلدهيدات والكيتونات ‪..‬‬
‫تفاعل كاشف جرينارد مع األلدهيدات‬
‫والكيتونات ومع ثاني أكسيد الكربون‪..‬‬
‫استخدام أيونات‬
‫االينوليت ‪..‬‬
‫تفاعل فيتج ‪..‬‬
‫تفاعل فورتز‪..‬‬
‫تخليق كولب‪..‬‬
R
C
N + 2 H2
Raney Ni
O
140 C
R CH2 NH2
1 amino
O
‫تتحول االلدهيدات و الكيتونات بإضافة ‪HCN‬إلى نوع من المركبات يسمي‬
‫( ‪ ) Cyanohydrins‬وهذه النواتج تسمي ‪ hydroxylnitrile‬أو‬
‫‪hydroxynitrils‬‬
‫‪-1‬‬
‫‪-2‬‬
.. slow
C O : + :C N :
.. :O :
C
C N:
OH
+H
C N
-H
C N
C
+ :C
C N:
N
H C C H + Na NH2
Liq. NH3
-+
Liq.
NH
3
R C C : Na + R' CH2 Br
6h
-+
H C C : Na + NH3
R C C CH2 R' + Na Br
‫يتفاعل ايون االسيتيليد إيل االلدهيدات والكيتونات معطية كحوالت‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3 C C C O H‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪H3O‬‬
‫‪CH3 C C C O Na‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪-+‬‬
‫‪CH3 C C : Na + C O‬‬
‫‪CH3‬‬
RX + Mg
Et2O
RX + 2Li
‫و‬
RMgX
RLi
: ‫وتفاعله مع االلدهيدات والكيتونات يعطي كحول‬
0
Formaldehyde
1 alcohol
H
H
C
+
CH3 MgX
O
CH3
H
H
O
H
CH3
C
OH
+
MgX
H
20 alcohol
Other aldehydes
CH3
CH3
C
- +
CH3 MgX
C
H
+
O
CH3
C
H
H
CH3
+
O
H
CH3
C
OH
+
MgX
H
30 alcohol
Ketones
CH3
CH3
C
+
CH3 MgX
CH3
O
CH3
C
CH3
CH3
+
O
H
CH3
C
+
MgX
CH3
OH
‫*هي طريقه لتحويل االلدهيد أوالكيتو الكني وفقاً لتفاعل وذلك ملا للفوسفني‬
‫من اخلاصية النيكلوفيلية *‬
‫*ميكن حتضري الفوسفورس ‪ 1‬بلري بتفاعل تراي فينيل فوسفني‬
‫مع هاليدات االلكيل علي خطوتني*‬
:‫* وتكون ميكانيكية التفاعل كالتالي‬:
R'
R
C
+
R"
:C
R"
R
R"
C
C
O
+
O
R'
P (C6 H5)3
R"
R
R"
C
C
O
R"
R
P (C6 H5)3
Betaine
C
C
O
P (C6 H5)3
R'
R"
C
C
O
P (C6OH5)P3(
R"
oxap hosp hetane
R'
C6 H5 )3
R"
C
+
C
R
R"
alkane
R'
O
P ( C6 H5 )3
R"
C
+
R"
oxaphosphetane
+
P (C6 H5)3
R"
+
Betaine
R'
R'
C
R
R"
alkane
‫يمكن الحصول عليه من اختزال الكيتون‪-:‬‬
‫ميكانيكيه التفاعل‪...‬‬
O
O
H3C C O K + 2 H2O
H3C
CH3 + CO2
2 H3C
C
+
O + 2K
.
O
CH3 C CH3
+ OH
OH
CH3
C
CH2
‫ـ‬
‫تسخني الناتج حيدث له ( ‪ )dehydration‬ويسمى التفاعل حينها‬
‫( ‪. ) aldol condensation‬‬
‫ـ استخدام خليط ألدهيدين خمتلفني سوف يعطي أربعة نواتج‬
‫ألدوال حمتملة‪,,‬ويسمى التفاعل حينها ‪crossed ,,‬‬
‫‪aldolrxn‬‬
‫ـإ‬
‫عندما ال حيتوي األلدهيد على )‪,, (α-hydrogen‬ويعامل مبحلول قاعدة مركز‪ ,‬فإن نصف‬
‫األلدهيد خيتزل إىل كحول والنصف اآلخر يتأكسد إىل محض كربوكسيلي ‪ ,,‬ويسمى هذا التفاعل ‪..‬‬
‫‪cannizzars rxn‬‬
‫يف حالة الكيتونات ‪:‬‬
‫تفاعل ألدول بطيء‪,‬لذلك جيري التفاعل يف جهاز خاص حىت تزيد من نسبة الناتج‪..‬‬
‫أما يف حالة إستخدام قاعدة قوية مع الكيتونات ( ‪ ) LDA‬سوف يتحول كل الكيتون إىل أيون‬‫أنيوليت ‪ ,‬ولن يعطي تفاعل ألدول إال عند إضافة ألدهيد لوسط التفاعل‪..‬‬
‫اإلسم الشائع للناتج‬
‫‪diacetone alcohol‬‬
‫ يف حالة الكيتونات الغري متماثلة ‪ ,‬فإن القاعدة القوية ( ‪ ) LDA‬سوف تنزع الربوتون من املكان األقل يف اإلعاقة‬‫الفراغية‪..‬‬
‫‪ -‬إذا حدث تكاثف ألدول يف نفس اجلزيء سوف تتكون املركبات احللقية‬
‫‪‬‬
‫مثل ‪ :‬إذا أستخدمنا الكيتون التايل ‪:‬‬
‫ممكن يعطي ايون انيوليت طرفي‬
‫‪Kinetic enolate‬‬
‫ممكن يعطي ايون أنوليت وسطي‬
‫‪Therrody ramic enolate‬‬
‫وبالتايل عند إضافه األلدهيد لوسط التفاعل سوف يعطي ناجتني وللتغلب على ذلك نستخدم قاعده‬
‫كبريه حبيث تعطي ايون األنيوليت الطريف القاعده مثل ‪Lithium di iso propyl LDA :‬‬
‫)‪)amide‬يف وجود ‪ THF‬ويف درجة حراره ( ‪ )-78‬درجة مئويه‬
‫ فبـأستـخدام هذه القاعده سوف ينتزع ألفا‪ -‬هيدروجني من ذرة الكربون )‪ )α-carbon‬األقل‬‫استبداالً ( أي األكثريف عدد ذرات اهليدروجني )‬
‫يف النيرتو ألكان ونتيجة السحب االلكرتوين العايل جملموعة النيرتو سوف تكتب اخلاصيه احلامضيه‬
‫مثل ماحيدث يف ألفا – هيدروجني األلدهيدات والكيتونات إذاً النيرتو ألكان يف وجودالقاعده سوف‬
‫يفقد ألفا – هيدروجني ويعطي ‪ anion‬يثبت نفسه بالرنني‬
‫أيضا ً ألفا – هيدروجين للنيتريل لها حمضيه قويه ولكن اقل من األلدهيدات أو الكيتونات‬
‫ـ يحصل تكاثف بين النتريل واأللدهيد أوالكيتون من النوع ألدول مثال ‪:‬‬
‫يضاف الماء بسهوله إلى األلكاين في وجود حمض قوي وأيونات الزئبق الثنائيه‬
‫( ‪ )Hg2+‬ـ‬
‫هذا النوع من إعادة الترتيب يعرف بــ ‪ Tautomerization‬كالتالي وتحفز‬
‫بالحمض ‪.‬‬
‫وهو تفاعل يتم على البيناكول وهو مركب ‪1,2‬ثنائي الهيدروكسيل في وجود ‪H2SO4‬‬
‫كعامل حفز ليعطي مركب ‪t-butyl methyl ketone‬والذي يسمى أيضا‬
‫‪PinacoloneMechanism‬‬
‫إعداد الطالبات‪-:‬‬
‫‪-1‬أضواء أحمد عسيري‬
‫‪-2‬عبيدة عابد الهاللي‬
‫‪-3‬ندى عبد العزيز الزهراني‬
‫‪-4‬وفاء محماس العتيبي‬
‫‪-5‬نسيم سهل اللحياني‬
‫‪-6‬فاطمه عابد الفقيه‬
‫‪-7‬أروى علي الخطابي‬
‫‪-8‬أسماء خالد بيفاري‬
‫‪-9‬منار مرعي الصبحي‬