第六章卤代烃一、卤代烃的分类二、卤代烃的命名三、卤代烃的结构四、卤代烃的化学性质五、反应历程七、卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质八、卤烷的制法卤代烃的分类 1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如： X R C X H2 R C H C H X 2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、多卤，如： C H3 C l C H 2 C l2 C C l4 C H C l3 3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、二级、三级卤代烃，如： R C X H2 R H C R' R'' X R C R' X 卤代烃的命名（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加在母体化合物名称之前，如： C 2 H5 B r H3 C H C C.

Transcript 第六章卤代烃一、卤代烃的分类二、卤代烃的命名三、卤代烃的结构四、卤代烃的化学性质五、反应历程七、卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质八、卤烷的制法卤代烃的分类 1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如： X R C X H2 R C H C H X 2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、多卤，如： C H3 C l C H 2 C l2 C C l4 C H C l3 3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、二级、三级卤代烃，如： R C X H2 R H C R' R'' X R C R' X 卤代烃的命名（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加在母体化合物名称之前，如： C 2 H5 B r H3 C H C C.

Slide 1

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 2

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

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H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

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第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 4

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 5

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 6

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 7

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 8

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 9

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

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第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 11

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 12

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 13

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 14

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 15

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

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第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

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第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 18

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 19

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 20

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 21

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 22

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 23

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 24

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 25

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 26

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

Slide 27

第六章卤代烃
一、卤代烃的分类
二、卤代烃的命名
三、卤代烃的结构
四、卤代烃的化学性质
五、反应历程
七、卤代烯烃和卤代芳烃
的化学性质
八、卤烷的制法

卤代烃的分类
1、按烃基的结构分，可分为饱和与不饱和如：
X
R

C X
H2

R

C
H

C
H

X

2、按分子中所含卤素原子数目，可分为1卤、2卤、
多卤，如：
C H3 C l

C H 2 C l2

C C l4

C H C l3

3、按卤原子所连接的碳原子不同，可分为一级、
二级、三级卤代烃，如：
R

C X
H2

R

H
C
R'

R''
X

R

C
R'

X

卤代烃的命名
（1）简单卤代烃可把氟、氯、溴、碘等作为词头，加
在母体化合物名称之前，如：
C 2 H5 B r

H3 C

H
C

C H3

H2 C

I
äåÒÒÍé

2-µâ±ûÍé

C
H

Cl

H2 C

ÂÈÒÒÏ©

C
H

Br

C F
H2

3-·ú±ûÏ©

äå±½

如有不同的卤素，则以Br、Cl、F、I的顺序来命名，如：
F
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

Cl
H2 C

C
Br

1-äå-1-·úÒÒÏ©

卤代烃的命名
（2）复杂的卤代烃可用系统命名法
A、选择含有卤数最长的碳链为主链，根据主链所
含的碳原子称为某烷。
B、从靠近支链的一端开始编号。
C、把卤原子和其他支链作为取代基，然后把卤素、
取代基的位次、名称写在“某烷烃”之前。如：
Cl C H C H
3
3
H3 C

C
H

C
H

C
H

C H3

2-ÂÈ-3£¬4-¶þ¼×»ùÎìÍé

Cl
H3 C

C C
H2 H

H
C

Br
C H3

C C C H3
H2 H2

3-ÂÈ-4-¼×»ù¸ýÍé

H2 C
Cl

C
H

H
C C C H3
H2
C H3

4-¼×»ù-1-ÂÈ-2-äåÎìÍé

卤代烃的命名
（3）不饱和的卤代烃，以含有卤原子和不饱和键的最
长碳链作为主链，把不饱和烃看作母体，并以双键或三键
的位次最小为原则，进行编号，把卤原子作为取代基，如：
Br
H2 C

C C
H H
3-äå-1-¶¡Ï©

Cl
C H3

C

H
C

C
H

C

C H2

2-ÂÈ-1£¬3-¶¡¶þÏ©
H2 C

HC

H2 C

C
H

C

C C H3
H2
C
H

C H2

Cl
3-±û»ù-5-ÂÈ-1£¬3-¸ý¶þÏ©-6-È²

H2 C

C
H

C

C

Br

4-äå-1-¶¡Ï©-3-È²

卤代烃的命名
（4）卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，一般以脂环烃
和芳香烃作为母体，卤元素作为取代基，如：
Cl

C H3

Br

Br

C H3

Br

Br
3-¼×»ù-1-äå»·¼ºÍé

1-ÂÈ-4-äå±½

2£¬4-¶þäå¼×±½

有较长侧链的卤代烃，常以脂肪烃为母体，卤原子和
芳环作为取代基，如：
Cl

H2
C

C C
H2 H

H
C

C H3

C
H

C
H

C H2

Cl
1-±½»ù-3-ÂÈ¶¡Íé

1-£¨¶ÔÂÈ±½»ù£©-1£¬3-¶¡¶þÏ©

卤代烃的结构
1、脂肪卤代烃或脂环卤代烃，其解结构如下：
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

R

X

2、芳香卤代烃
X

C
H

C
H

R

C

X
X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

卤代烃的化学性质

1、取代反应
2、消除反应
3、与金属的反应

取代反应
卤代烃中的卤素可以被其他原子或基团所取代，而发生
取代反应，如：
H2 O

RX

Na O H

RO H

+

Na X

Na O R'

RO R'

Na X

RC N

+
+

Na X

RNH 2

+

HX

Na C N

+

´¼

NH 3
A g NO 3

´¼

RO NO 2 + A g X
(ÏõËáõ¥£©

影响此反应的因素有：
1、烃基的结构
2、卤素

H2 O
H

+

RC O O H

取代反应
1、烃基的结构
SP 3
R'

H
R

C

X

R

(F,Cl,Br,I)

C

C
H

X

H

H

R

R'

C
H

X

R

C
H

C
H

R

C

X
X

X

R"

C X
H2

R

C
H

C
H

C C X
H2 H2

2、卤素
¼«ÐÔ
¿É¼«ÐÔ»¯
»îÐÔ

C -C l
C -I
C -I

¡µ
¡µ
¡µ

C -B r
C -B r
C -B r

¡µ

C -I

¡µ C -C l
¡µ C -C l

消除反应
卤代烃如果在强碱存在下，加热，可以消去卤化氢小分
子，此反应称为消除反应，如：
R

H2

H
C

C

H

X

»îÐÔ£º

+

30

´¼
Na O H

> 20 >

R

C
H

C H2

+

HX

10

查依采夫规则：卤代烷在消除时，氢原子主要是从含
氢较少的碳原子脱去。

与金属的反应
（1）与镁反应
R
Y

X

+
-O H

ÎÞË® ÒÒÃÑ
Mg

RMgX

-O R

-X

-NH 2
H2 O

RMg X

+

C O2

RI

RC O O H + Mg O HX

RC O 2 Mg X

>

RBr

>

RCl

能与醛、酮等反应形成醇。

与金属的反应
（2）与钠反应

R

R

X

+

Na

+

Na

R

X

R

Na

R-R

武兹反应，制备偶数氮碳原子。

反应历程

1、亲核取代反应历程
（1）单分子历程(SN1)
（2）双分子历程(SN2)
（3）取代反应的取向
2、消除反应历程
（1）单分子消除(E1)
（2）双分子消除(E2)
（3）消除反应的取向
3、消除反应和取代反应的竞争

单分子历程(SN1)

C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

C

+

H3 C

C

+

C H3

Br

C H3
C H3

C H3
(2)

+

+

OH

H3 C

C

OH

C H3

反应速度仅仅与溴代叔丁烷的浓度有关，故称为
单分子取代反应。

双分子历程(SN2)

H

H
OH

+

H

H

Âý

H

C

Br

HO

C

Br

C
HO

H

H

H

+

Br

H

过渡态
反应的速度与OH-和卤代烷有关，故称为双分子亲核取代
反应。

取代反应取向
卤代烃发生亲核取代反应是按SN1或按SN2历程反应进
行，主要由以下几个因素影响：
（1）卤代烷烃的结构；
SN1

C H3 X

R

C X
H2
10

R

H
C

R
X

R

C

R

R

20

30

X

SN2

（2）其他因素的影响，如溶剂的极性，极性大有利
于SN1，极性小有利于SN2。

单分子消除(E1)
C H3
(1)

H3 C

C

C H3

Âý

Br

H3 C

C H3

H3 C

C

+

C H
H2

+

+

Br

C H3

C H3
(2)

C

C H3

¿ì

+

OH

H3 C

C
C H2

+

H2 O

双分子消除(E2)

H
H3 C

C
H

H
C Br
H2

H3 C
¦Ä

OH

-

OH

C
¦Ä

C
H2
+

¦Ä
Br

-

H3 C

C
H

C H2

+

H2 O

+

Br

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
根据和硝酸银的醇溶液反应的快慢与条件的高低，可以
判断它们的活性。
X
R

C C
H H
Ï©±û»ùÐÍ

C H2

R

C
H

H2
C

C
H

C C C X
H2 H2 H2

R

X

R

C
H

R

C X
H2

R

X

C
H

C
H

X
X

ÜÐ»ùÐÍ
R
R

C

X

R

C
C
H2
H2

Êå¶¡»ùÐÍ

常温

加热

H2
C
X

卤代烯烃和卤代芳烃的化学性
质
它们与其他亲核试剂的反应活性次序也是如此，如：

C H2 C l

C H2 O H

Na O H

+

H2 O

Cl
0

300 C

+

O Na
Cu

Na O H
2~2.5MPa

卤烷的制法
1、烷烃卤代
2、不饱和烃与卤化氢或卤素加成
3、从醇制备
（1）醇与卤化氢作用
（2）醇与卤化磷作用（PCl3\PCl5)
（3）醇与亚硫酰氯（SOCl2)作用
4、卤素置换

sn11

sn21

sn22

sn31

sn32

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