Transcript 有机化学 卤代烃 第一节 卤代烃的分类和命名 饱和卤代烃 按烃基结构分类 不饱和卤代烃 芳香卤代烃 一卤代烃 • 一、分类 按卤原子个数分类 二卤代烃 多卤代烃 一级卤代烃 R C H 2 X 按卤原子所连 碳原子的结构分类 二级卤代烃 R 2 C H X 三级卤代烃 R 3 C X 二、卤代烃的命名 简单卤代烃以相应的烃为母体，将卤原子当作取代基来命名为“卤某烃” 。 复杂的卤代烃用系统命名法命名。以卤代烷烃命名为例，选择连有卤原子的最长 碳链作主链，根据主链中碳原子的数目称为“某烷”；支链和卤原子作为取代基； 主链碳原子编号由距离取代基最近一端开始（遵循最低系列原则）；再把支链和 卤原子的数目、名称和位置按次序规则（即较优基团后列出的顺序规则）写在主 链烷烃名称之前。 CH3 CH3 CH3

有机化学
卤代烃
第一节 卤代烃的分类和命名
饱和卤代烃
按烃基结构分类 不饱和卤代烃
芳香卤代烃
一卤代烃
• 一、分类
按卤原子个数分类 二卤代烃
多卤代烃
一级卤代烃 R C H 2 X
按卤原子所连
碳原子的结构分类
二级卤代烃 R 2 C H X
三级卤代烃 R 3 C X
二、卤代烃的命名
简单卤代烃以相应的烃为母体，将卤原子当作取代基来命名为“卤某烃” 。
复杂的卤代烃用系统命名法命名。以卤代烷烃命名为例，选择连有卤原子的最长
碳链作主链，根据主链中碳原子的数目称为“某烷”；支链和卤原子作为取代基；
主链碳原子编号由距离取代基最近一端开始（遵循最低系列原则）；再把支链和
卤原子的数目、名称和位置按次序规则（即较优基团后列出的顺序规则）写在主
链烷烃名称之前。
CH3
CH3
1
2
3
2
1
4
3
4
5
6
CH3 C CH2 CH CH CH3
CH3 CH CH CH3
Br
CH3 Cl
Cl
2,4-二甲基-5-氯-2-溴己烷
2-甲基-3-氯丁烷
含有双键或叁键的不饱和卤代烃命名时，选择含有双键或叁键及卤原子在内的最
长碳链为主链，卤原子为取代基，按不饱和烃的命名原则命名。例如：
CH3
1
2
CH2
C CH2 CH CH CH3
Br
3
4
5
Cl
4-甲基-5-氯-2-溴-1-己烯
6
卤代芳烃的命名分两种情况：当卤原子直接与芳环相连时，命名通常以芳烃为母体，
卤原子为取代基；当卤原子连在芳环侧链上时，命名则以脂肪烃为母体，芳基和卤原
子都作为取代基。
1
CH 3
CH2 Cl
2
3
4
CH C CH CH
Br
CH 3
5
6
C CH 3
Cl
Cl
3-氯甲苯（间氯甲苯） 苯基氯甲烷（苄基氯）
5-甲基-3-苯基-5-氯-4-溴己炔
三、卤代烃的物理性质
卤代烃的物理性质因烃基及卤原子的种类和数目的不同而异。在室温下，除一氯甲烷、
一氯乙烷和溴甲烷是气体外，其他常见的一卤代烷为液体，含15个碳原子以上的为固
体。
一卤代烃的熔点、沸点变化规律与烷烃相似，即随分子中碳原子数的增多，熔点、沸
点升高。含有相同碳原子数的氯代烷、溴代烷、碘代烷的沸点依次升高；在卤代烷异
构体中，支链越多，沸点越低。卤代烷比相应的烷烃熔点、沸点高。
卤代烃都不溶于水，易溶于有机溶剂，并与烃类任意比例混溶，因此，卤代烃是常用
的溶剂。除少数氯代烷外，溴代烃、碘代烃及多卤代烃的相对密度都大于1。
四、 卤代烃的化学性质
（一）取代反应
1.水解
H2 O
CH3CH2 Br + NaOH
CH3 CH2 OH + Na Br
¡÷
乙醇
2.醇解
CH3 CH2 CH2 CH2Cl + Na OC2 H5
C2 H5 OH
¡÷
CH3 CH2CH2 CH2 OC2 H5 + Na Cl
乙丁醚
3.氨解
CH3 CH2 CH2 Cl
+ NH3
C2 H5 OH
¡÷
CH3 CH2 CH2 NH2
丙胺
4.氰解
CH3 CH2 Cl + KCN
5.与硝酸银作用
R X + Ag NO 3
+ NH4 Cl
H2 O£¯C2 H 5 OH
¡÷
C2 H 5 OH
CH3 CH2 CN + KCl
丙腈
R ONO2 + Ag X¡ý
硝酸烷基酯
（二）消除反应
卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的醇溶液共热时，进行的不是取代反应，而是脱去
一分子卤化氢，形成烯烃的消除反应。分子中脱去一个简单分子（一般是HX、
H2O、NH3等）而生成不饱和化合物的反应称为消除反应。例如：
KOH ，
CH3 CH2 CH2 CH2 Br 乙醇溶液
CH3CH2 CH CH2 + HBr
卤代烷发生消除反应时，消除的是β-碳原子上的氢，因此，又称为β-消除。
当2-溴丁烷与浓氢氧化钠或浓氢氧化钾的乙醇溶液共热，消除一分子卤化氢时，
可能生成两种产物：
CH3CH2 CHCH3
KOH ，
乙醇溶液
Br
CH3CH2 CH CH2
1-丁烯（19%）
+ CH3 CH CHCH3 + HBr
2-丁烯（81%）
（三）与金属镁反应
卤代烃能与多种金属反应生成金属有机化合物，其中，卤代烃与金属镁在无水乙
醚中反应，生成烷基卤化镁，称为格氏（Grignard）试剂。
RX + Mg
无水乙醚
R Mg X
格氏试剂
五、重要的卤代烃
1三氯甲烷（CHCl3）
三氯甲烷俗称氯仿，是无色液体，沸点61.7℃，不易燃，能溶解多种有机物，
是良好的有机溶剂。三氯甲烷在光照下能被空气中的氧气氧化产生剧毒的光气
（COCl2），因此，应把它保存在密封的棕色瓶中。
2四氯化碳（CCl4）
四氯化碳也可叫做四氯甲烷，是无色液体，沸点76.5℃，不溶于水，能溶解多
种有机物，是良好的有机溶剂。四氯化碳的相对密度很大，容易挥发，它的蒸
气比空气重，而且不燃烧，可作灭火剂，但在灭火时也常会产生光气，因此，
用四氯化碳灭火要注意通风。
3溴甲烷（CH3Br）
溴甲烷是无色气体，一般液化后贮存在耐压容器中，它对神经有强烈的毒性，
是一种薰蒸型杀虫剂，用于薰杀仓库、种子、温室及土壤害虫。
4四氟乙烯（CF2＝CF2）
四氟乙烯是无色气体，不溶于水，易溶于有机溶剂，主要用于生产聚四氟乙烯
塑料。聚四氟乙烯的化学稳定性超过一切塑料，被人们赋以“塑料王”的美称，
广泛用于生产、生活的各个领域。
5氟氯代烃
氟氯代烃的商品名为氟里昂（Freon），它是一系列氟氯代烃的总称（CCl2F2、
CCl3F、CClF3、CCl2FCClF2、CClF2CClF2）。