Transcript 第四章A：3药品的含量测定（容量分析）2h

第四章A
药品的含量测定
(如何通过药品的含量测定判定其优劣)
§1.定量分析方法的分类与特点
色谱法
chromatography analysis
光谱法
spectrophotometry analysis
化学法
titrimetric analysis
1. 什么是化学分析？
2. 什么是容量分析？
3. 容量分析的依据（化学计量关系）？
4. 滴定误差的主要来源？
5. 滴定液的概念及其标定方法？
6. 容量分析仪器及校正？
7. 容量分析的种类？
1. 什么是化学分析？
化学试剂相互作用
物质与
滴定液化学计量关系 含量
C，V
2. 什么是容量分析？
3. 容量分析的依据（化学计量关系）？
aA+bB
cC＋dD
mA
Ｃm
b b
bＶ
aMA
=
bM
bb
4. 滴定误差的来源？ =准确度的影响因素？
滴定液、仪器、指示剂、操作（称量、滴定）等。
5. 滴定液的概念及其标定方法？
●化学纯试剂
●分析纯试剂
●基准试剂
CB
aA+bB
aA+bB
cC＋dD
cC＋dD
=
高氯酸滴定液(0.1mol/L)
F=0.995
F=C实/C规（1±5%）
F=V规/V实
6. 容量分析仪器及校正？
计量局
7. 指示剂及其作用？ 化学试剂、仪器
8. 容量分析的种类？
●氧化还原滴定法
oxidation-reduction titration
●沉淀滴定法
precipitation titration
●配位滴定法
complex-formation titration
●酸碱滴定法
acid-base titration
●非水滴定法
nonaqueous titration
§1.定量分析方法的分类与特点
3. titrimetric analysis
(一) 容量分析的特点与适用范围
（二） 容量分析的计算方法
§1.定量分析方法的分类与特点
(一) 容量分析的特点与适用范围
优点：准确度高(相对误差＜0.2%)，
精密度高(相对偏差＜0.3%)，
不用对照品，
常量分析
操作简便快速。
缺点：灵敏度低 (0.1g～0.9g)
微量分析
专属性差。
单组分化学原料药含量测定的首选方法
（二） 容量分析的计算方法
例1
阿司匹林含量测定(Ch.P2010) ：取本品约0.4g,精
密称定,加中性乙醇(对酚酞指示液显中性) 20ml,溶解
后,加酚酞指示液3滴,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴
定.每1ml的氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于18.02mg
的C9H8O4。 V=25.11ml，W=0.4111，F=1.001
COOH
COOHNa
OCOCH3
=110.2%
+NaOH→
OCOCH3
例2 咖啡因原料的含量测定Ch.P （ 2010）取本品约
0.15g，精密称定，加酸酐-冰醋酸（5：1）的混合液
25ml，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液
（0.1mol/L）滴定至溶液显黄色，并将滴定的结果用
空白实验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当
O
CH
于19.42mg的C8H10N4O2。
N
W=0.1501g
H C N
3
3
O
N
CH3
N
V=7.175ml
V0=0.0250ml
F=1.005
总结
aA+bB
cC＋dD
1.滴定度计算
2. F值计算
3.直接滴定法计算
4.剩余滴定法计算
F=C实/C规=V规/V实（1±5%）
例3 司可巴比妥钠原料的含量测定(Ch.P2010）取本品约
0.1g，精密称定，置250ml碘水瓶中，加水10ml,振摇使溶
解，精密加溴滴定液(0.05mol/L)25ml,再加盐酸5ml，立
即密塞，并振摇1分钟，在暗处放置15分钟后，注意微开
瓶塞，加碘化钾试液10ml,立即密塞，摇匀后，用硫代硫
酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示
液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校
正。每ml溴滴定液(0.05mol/L)相当13.01mg司可巴比妥钠。
●溴滴定液(0.05mol/L)的F1为1.038
●硫代硫酸钠滴淀液（0.1mol/L)的F2为1.037
● W=0.1022g；
● V0=23.21ml；
● Vs=15.73ml
0－Ｖ s)
F
·
Ｔ
·
(Ｖ
B
A
B
B
Ｐ＝
Ｗ
O
CH2
CH
H
N
CH2
N
C113H7
C5H
×１00%
ONa
O
C12H17N2NaO2
V总=25.00ml
+ Br2
2Br+ +被氧化物
Br2
Br2 + 2II2+ 2Na2S2O3
Ｂr22+ 2Na2S2O3
Br
P=
I2 + 2Br-
2 NaI + Na2S4O6
Na2S4O6 + 2Br-
CBrVBr= 1/2CSVS
= V总－ VS
= FBrV总－FSVs
TBr VBr
×100%
W样
FsVo
F2=1.037
T=13.01mg
V0=23.21ml
V环
Vs=15.73ml
25.00ml
10ml
10ml
25.00ml
W=0.1022g
4.剩余滴定法计算
0－Ｖ s)
F
·
Ｔ
·
(Ｖ
B
A
B
B
Ｐ＝
Ｗ
TA
可不标定
TA
×１00%
FB
FB
标定
小结
aA+bB
cC＋dD
1.滴定度计算
F=C实/C规=V规/V实（1±5%）
2. F值计算
3.直接滴定法计算
0－Ｖ s)
F
·
Ｔ
·
(Ｖ
B
A
B
B
Ｐ＝
Ｗ
4.剩余滴定法计算
×１00%
小结与思考题
1.简述容量分析的特点、适用范围。
2.Ch.P（2010）咖啡因含量测定如下：
取本品约0.15g，精密称定，加酸酐-冰醋酸（5：1）的混合液25ml，
加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液显
黄色，并将滴定的结果用空白实验校正。每1ml高氯酸滴定液
（0.1mol/L）相当于19.42mg的C8H10N4O2。F=1.005
实验原始数据：W=0.1501g V=7.175ml V0=0.0250ml
●通过T推测咖啡因的分子量。
●计算咖啡因的含量。
●本实验所用高氯酸滴定液的实际浓度？
● 7.175ml高氯酸滴定液相当于标准高氯酸滴定液（0.1mol/L）的体积？
●咖啡因的称量范围？
●滴定管的分度值？
2.00
0.1
(1.20～1.30)
2.000
1.500
1.00
1.000
0.01
1.23
0.05
(1.200～1.250)
0.005
1.200+0.005×5=1.225
0.500
(1.10～1.20)
1.17
(1.150～1.200)
1.155
3.USP-NF 阿斯匹林含量测定标准如下：
取本品约1.5g,精密称定,置烧杯中，精密加氢氧化
钠滴定液(0.5mol/L)50.00ml，混合，缓缓煮沸10分钟，
加酚酞指示液，用硫酸滴定液(0.25mol/L)滴定，并将
滴定结果用空白试验校正。每1ml的氢氧化钠滴定液
( 0 .5mol/L) 相 当 于 45.04mg 的 C9H8O4。
FA=1.001,FB=0.999 W=1.501g
V0=49.11ml, V1=23.33ml
（1） 在制定此药品标准时，氢氧化钠滴定液与硫酸
滴定液的浓度为何相差二倍？
COOH
（2）为什么要做空白试验？
（3）计算阿斯匹林的含量？
OCOCH3
COOH
50.00ml
OCOCH3
COONa
+2NaOH→
OH
+CH3COONa
2NaOH+H2SO4 →Na2SO4 +2H2O
V0=49.11ml
V1=23.33ml
50.00
50.00
△ △ △ △ △
空白
样品
再见