التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل Suivi temporel d’une transformation – Vitesse de réaction التتبع الزمني لتحول كيميائي .I لتتبع تحول كيميائي كميا , نحدد كمية.

Download Report

Transcript التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل Suivi temporel d’une transformation – Vitesse de réaction التتبع الزمني لتحول كيميائي .I لتتبع تحول كيميائي كميا , نحدد كمية.

‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪Suivi temporel d’une transformation – Vitesse de‬‬
‫‪réaction‬‬
‫التتبع الزمني لتحول كيميائي‬
‫‪.I‬‬
‫لتتبع تحول كيميائي كميا‪ ,‬نحدد كمية مادة أحد النواتج أو أحد المتفاعالت خالل الزمن‪ ,‬بطريقة كيميائية‬
‫كالمعايرة‪ ,‬أو باعتماد طرق فيزيائية مثل قياس الضغط‪ ,‬وقياس المواصلة‪ ,‬وقياس ‪ ...PH‬ثم نربط المقدار المقاس‬
‫بتقدم التفاعل )‪ ,x(t‬ثم ندرس التطور الزمني لهذا األخير ونستنتج تركيب المجموعة الكيميائية عند كل لحظة‪.‬‬
‫‪ ‬نشاط ‪ :1‬تتبع التطور الزمني لتحول بواسطة المعايرة‬
‫‪.1‬‬
‫‪60.0‬‬
‫‪2.7‬‬
‫‪50.0‬‬
‫‪2.7‬‬
‫‪40.0‬‬
‫‪2.6‬‬
‫‪30.0‬‬
‫‪2.5‬‬
‫‪20.0‬‬
‫‪2.3‬‬
‫‪15.0‬‬
‫‪2.1‬‬
‫‪10.0‬‬
‫‪1.7‬‬
‫‪6.0‬‬
‫‪1.3‬‬
‫‪2.0‬‬
‫‪0.6‬‬
‫)‪t (min‬‬
‫)‪n (I2‬‬
‫‪ .2‬بإضافتنا للماء المثلج إلى العينة نكون قد خففنا من تركيز المتفاعالت وخفضنا من درجة حرارة الخليط‪,‬‬
‫وبالتالي نكون قد أبطأنا سرعة التفاعل مما يمنحنا الوقت إلجراء المعايرة دون تغير كبير في تركيب العينة‪.‬‬
‫‪2I‬‬‫‪I2 + 2e‬‬‫‪ .3‬خالل هذا التفاعل تتدخل المزدوجتان‪ I2/I- :‬و ‪.H2O2/H2O‬‬
‫‪+‬‬
‫‬‫‪H2O2 + 2H + 2e‬‬
‫‪2H2O‬‬
‫‪H2O2 + 2I- + 2H+ 2H2O + I2‬‬
‫حالة المجموعة تقدم التفاعل‬
‫‪0‬‬
‫الحالة البدئية‬
‫‪x‬‬
‫أثناء التفاعل‬
‫الحالة النهائية‬
‫‪xm‬‬
‫‪2H2O + I2‬‬
‫وفير‬
‫‪0‬‬
‫وفير‬
‫‪x‬‬
‫‪xm‬‬
‫وفير‬
‫‪H2O2‬‬
‫‪+ 2I- + 2H+‬‬
‫)‪ni(H2O2‬‬
‫)‪ni(I-‬‬
‫وفير‬
‫وفير ‪ni(H2O2) – x ni(I-) – 2x‬‬
‫وفير‬
‫‪ni(H2O2) – xm ni(I-) - 2xm‬‬
‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪ .4‬انطالقا من الجدول الوصفي نكتب‪n (I2) = x :‬‬
‫‪ .I‬تتبع التطور الزمني لمجموعة كيميائية‬
‫بواسطة المعايرة‬
‫‪ .1‬تفاعل أيونات اليودور مع الماء األكسجيني‬
‫خالل هذا التفاعل تتدخل المزدوجتان‪:‬‬
‫‪ I2/I‬و ‪.H2O2/H2O‬‬‫‪2I‬‬‫‪I2 + 2e‬‬‫‪H2O2 + 2H+ + 2e‬‬‫‪2H2O‬‬
‫‪H2O2 + 2I- + 2H+ 2H2O + I2‬‬
‫‪.2‬‬
‫تحديد كمية مادة ثنائي اليود عند لحظة معينة‬
‫نعاير ثنائي اليود بأيونات ثيوكبريتات لتحديد كمية اليود المتكونة عند لحظة معينة‪.‬‬
‫‪I2 + 2e- 2I‬‬‫خالل هذه المعايرة تتدخل المزدوجتان‪ I2/I- :‬و‪. S4O62-/S2O32-‬‬
‫‪2S2O32- S4O62- + 2e‬‬‫ننشئ الجدول الوصفي لهذا التفاعل‪:‬‬
‫‪I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62‬‬‫حالة المجموعة تقدم التفاعل ‪2I- + S4O62-‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬
‫الحالة البدئية‬
‫‪2x‬‬
‫‪x‬‬
‫‪x‬‬
‫أثناء التفاعل‬
‫‪2xm‬‬
‫‪xE‬‬
‫‪xE‬‬
‫الحالة النهائية‬
‫‪I2 +‬‬
‫‪2S2O32‬‬‫)‪ni(I2‬‬
‫)‪nE(S2O32-‬‬
‫‪ni(I2) – x nE(S2O32-) – 2x‬‬
‫‪ni(I2) - xE nE(S2O32-) – 2xE‬‬
‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫عند التكافؤ ‪nE(S2O32-) – 2xE = 0‬‬
‫و‬
‫‪.ni(I2) – xE = 0‬‬
‫حيث ‪ :C‬تركيز محلول ثيوكبريتات الصوديوم‪.‬‬
‫‪ :VE‬الحجم المضاف عند التكافؤ‪.‬‬
‫‪.3‬‬
‫تحديد تقدم التفاعل وتركيب المجموعة الكيميائية‬
‫حالة المجموعة تقدم التفاعل‬
‫‪0‬‬
‫الحالة البدئية‬
‫‪x‬‬
‫أثناء التفاعل‬
‫الحالة النهائية‬
‫‪xm‬‬
‫‪2H2O + I2‬‬
‫وفير‬
‫‪0‬‬
‫وفير‬
‫‪x‬‬
‫‪xm‬‬
‫وفير‬
‫‪H2O2‬‬
‫‪+ 2I- + 2H+‬‬
‫)‪ni(H2O2‬‬
‫)‪ni(I-‬‬
‫وفير‬
‫وفير ‪ni(H2O2) – x ni(I-) – 2x‬‬
‫وفير‬
‫‪ni(H2O2) – xm ni(I-) - 2xm‬‬
‫نالحظ حسب الجدول أن‪.ni(I2) = x(t) :‬‬
‫هذه العالقة تمكن من تمثيل منحنى تغيرات تقدم التفاعل ‪ x‬بداللة الزمن ‪ .t‬ومعرفة تقدم التفاعل كافية لتحديد‬
‫تركيب المجموعة الكيميائية عند لحظة معينة‪.‬‬
‫‪n (I2) = x‬‬
‫;‬
‫‪n(I-) = ni(I-) - 2x‬‬
‫;‬
‫‪n(H2O2) = ni(H2O2) – x‬‬
‫‪ ‬نشاط ‪ :2‬تتبع تحول كيميائي بقياس الضغط‬
‫)‪t (s‬‬
‫‪0‬‬
‫‪30‬‬
‫‪60‬‬
‫‪90‬‬
‫‪120 150 180 210 240 270 300 330‬‬
‫‪p(hPa) 1013 1025 1036 1048 1060 1068 1079 1081 1087 1091 1093 1093‬‬
‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪ .1‬خالل هذا التفاعل تتدخل المزدوجتان‪ Mg2+/Mg :‬و ‪.H3O+/H2‬‬
‫حالة المجموعة تقدم التفاعل‬
‫‪Mg2+ + 2H2O + H2‬‬
‫‪Mg‬‬
‫‪Mg2+ + 2e‬‬‫‪2H3O+ + 2e‬‬‫‪2H2O + H2‬‬
‫‪Mg + 2H3O+‬‬
‫‪Mg2+ + 2H2O + H2‬‬
‫‪+ 2H3O+‬‬
‫‪Mg‬‬
‫الحالة البدئية‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬
‫وفير‬
‫‪0‬‬
‫)‪ni(H3O+‬‬
‫)‪ni(Mg‬‬
‫أثناء التفاعل‬
‫‪x‬‬
‫‪x‬‬
‫وفير‬
‫‪x‬‬
‫‪ni(H3O+) – 2x‬‬
‫‪ni(Mg) – x‬‬
‫الحالة النهائية‬
‫‪xm‬‬
‫‪xm‬‬
‫وفير‬
‫‪xm‬‬
‫‪ni(Mg) – xm ni(H3O+) - 2xm‬‬
‫‪ .2‬نعتبر الغاز داخل الحوجلة كامال‪.‬‬
‫في الحالة البدئية )‪ (t = 0‬لدينا‪ pt=0V = patmV = n0RT :‬حيث ‪ :n0‬كمية مادة الهواء‪.‬‬
‫‪ptV = (n0 + nt(H2))RT‬‬
‫عند اللحظة ‪ t ≠ 0‬لدينا‪:‬‬
‫‪ptV = patmV + nt(H2)RT‬‬
‫‪(pt – patm)V = nt(H2)RT‬‬
‫أي‪∆pV = xRT :‬‬
‫بما أن‪ n(H2) = x :‬فإن‪(pt – patm)V = xRT :‬‬
‫في الحالة النهائية لدينا ‪ pt = pmax‬و ‪ x = xm‬إذن ‪ (pmax – patm)V = xmRT‬أي‪∆pmaxV = xmRT :‬‬
‫‪.3‬‬
‫)‪t (s‬‬
‫‪0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330‬‬
‫‪x(10-6mol) 0 2.22 4.25 6.46 8.68 10.15 12.19 12.56 13.66 14.40 14.77 14.77‬‬
‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪.4‬‬
‫‪.5‬‬
‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪ .III‬تتبع التطور الزمني لمجموعة كيميائية بانجاز قياس فيزيائي‬
‫‪ .1‬تتبع تحول كيميائي بقياس ضغط غاز‬
‫نعتبر تفاعل حمض االيثانويك )‪ CH3CO2H(aq‬مع أيون هيدروجينوكربونات )‪ HCO3-(aq‬الذي يتم‬
‫وفق المعادلة‪:‬‬
‫‪CH3CO2H + HCO3‬‬‫‪CH3CO2- + CO2 + H2O‬‬
‫لننشئ الجدول الوصفي للتفاعل‪:‬‬
‫حالة المجموعة تقدم التفاعل‬
‫‪0‬‬
‫الحالة البدئية‬
‫‪x‬‬
‫أثناء التفاعل‬
‫الحالة النهائية‬
‫‪xm‬‬
‫‪CH3CO2H‬‬
‫‪+ HCO3‬‬‫‪CH3CO2- + CO2 + H2O‬‬
‫)‪ni(CH3CO2H‬‬
‫)‪ni(HCO3-‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬
‫وفير‬
‫‪ni(CH3CO2H) – x ni(HCO3-) –x‬‬
‫‪x‬‬
‫‪x‬‬
‫وفير‬
‫وفير‬
‫‪xm‬‬
‫‪xm‬‬
‫‪ni(CH3CO2H) – xm ni(HCO3-) - xm‬‬
‫انطالقا من الجدول نالحظ أن ‪.n(CO2) = x‬‬
‫‪ ‬إيجاد العالقة بين الضغط ‪ p‬وتقدم التفاعل ‪.x‬‬
‫نعتبر الغاز داخل الحوجلة كامال‪.‬‬
‫في الحالة البدئية )‪ (t = 0‬لدينا‪ pt=0V = patmV = n0RT :‬حيث ‪ :n0‬كمية مادة الهواء‪.‬‬
‫‪ptV = patmV + nt(CO2)RT‬‬
‫عند اللحظة ‪ t ≠ 0‬لدينا‪ptV = (n0 + nt(CO2))RT :‬‬
‫‪(pt – patm)V = nt(CO2)RT‬‬
‫بما أن‪ n(CO2) = x :‬فإن‪① (pt – patm)V = xRT :‬‬
‫في الحالة النهائية لدينا‪ pt = pmax :‬و ‪x = xm‬‬
‫من ① و ② نستنتج‪:‬‬
‫إذن‪② (pmax – patm)V = xmRT :‬‬
‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪.2‬‬
‫تتبع تحول كيميائي بقياس الموصلية‬
‫لتتبع تطور تفاعل ‪-2‬كلورو ‪-2‬متيل بروبان مع الماء الذي يحدث وفق المعادلة‪:‬‬
‫‪RCl + H2O‬‬
‫‪ROH + H+ + Cl‬‬‫‪+ H2O + ROH‬‬
‫‪H+ + Cl‬‬‫حالة المجموعة تقدم التفاعل‬
‫‪RCl‬‬
‫الحالة البدئية‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬
‫وفير‬
‫)‪ni(RCl‬‬
‫أثناء التفاعل‬
‫‪x‬‬
‫‪x‬‬
‫‪x‬‬
‫‪x‬‬
‫وفير‬
‫‪ni(RCl) – x‬‬
‫الحالة النهائية‬
‫‪xm‬‬
‫‪xm‬‬
‫‪xm‬‬
‫‪xm‬‬
‫وفير‬
‫‪ni(RCl) – xm‬‬
‫لدينا‪:‬‬
‫بما أن‪:‬‬
‫في الحالة النهائية لدينا‪:‬‬
‫‪ .IV‬السرعة الحجمية لتفاعل‬
‫‪ .1‬تعريف‬
‫فإن‪:‬‬
‫②‬
‫①‬
‫من ① و ② نستنتج‪:‬‬
‫تعرف السرعة الحجمية لتفاعل كيميائي بالعالقة‪:‬‬
‫‪ :v(ti) ‬السرعة الحجمية لتفاعل عند اللحظة ‪ ti‬ب‪.mol.m-3.s-1 :‬‬
‫‪ :dx ‬تغير تقدم التفاعل ب‪.mol :‬‬
‫‪ :dt ‬مدة التغير ب‪.s :‬‬
‫‪ :Vs ‬حجم المحلول ب ‪: m3.‬‬
‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫ملحوظة‪:‬‬
‫‪.2‬‬
‫يعبر غالبا عن السرعة ب‪mol.L-1s-1 :‬أو ‪ mol.L-1.min-1‬أو ‪.mol.L-1.h-1‬‬
‫تحديد سرعة التفاعل‬
‫‪ ‬الطريقة المبيانية‬
‫‪‬‬
‫‪‬‬
‫‪‬‬
‫‪‬‬
‫نخط منحنى تقدم التفاعل بداللة الزمن ‪.t‬‬
‫نخط مماس هذا المنحنى عند اللحظة ‪.ti‬‬
‫نحدد المعامل الموجه لهذا المماس الذي يمثل‬
‫نقسم هذا المعامل على حجم الخليط عند اللحظة ‪.ti‬‬
‫‪ ‬استعمال مجدول‬
‫يمكن مباشرة حساب السرعة )‪ v(ti‬انطالقا من القيم ‪ Vs‬و ‪ ti‬و ‪( .xi‬مثال‪:‬تجربة نشاط ‪.)2‬‬
‫‪ .3‬تطور سرعة التفاعل خالل الزمن‬
‫عند درجة حرارة ثابتة تتناقص سرعة التفاعل مع تناقص تراكيز المتفاعالت‪.‬‬
‫‪ .V‬زمن نصف التفاعل‬
‫‪ .1‬تعريف‬
‫زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬هو المدة الضرورية لكي يصل التقدم ‪ x‬إلى نصف قيمته النهائية‪:‬‬
‫ملحوظة‪:‬‬
‫‪ ‬في حالة تفاعل كلي‪ ,‬يساوي التقدم النهائي قيمة التقدم األقصى‪.‬‬
‫‪ ‬ال ينتهي التفاعل عند اللحظة‪.t = 2t1/2 :‬‬
‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪.2‬‬
‫تحديد زمن نصف التفاعل‬
‫لتحديد زمن نصف التفاعل مبيانيا‪ ,‬نحدد قيمة التقدم النهائي‬
‫للتفاعل بخط مقارب أفقي للمنحنى‪ ,‬ويمثل أفصول النقطة ذات‬
‫زمن نصف التفاعل‪.‬‬
‫األرتوب‬
‫‪.3‬‬
‫فائدة زمن نصف التفاعل‬
‫يمكِن زمن نصف التفاعل من اختيار الطريقة المالئمة لتطور المجموعة المدروسة‪ ,‬بحيث يجب أن تكون‬
‫المدة الزمنية بين كل قياسين أصغر بكثير من زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬لضمان سالمة الدراسة‪.‬‬