Télécharger

Download Report

Transcript Télécharger

‫التحوالت السريعة والتحوالت البطيئة‬
‫‪Les transformations rapides et les transformations lentes‬‬
‫‪ .I‬تفاعالت األكسدة اختزال‬
‫‪ .1‬تعاريف‬
‫‪ ‬المؤكسِ د هو نوع كيميائي قادر على اكتساب إلكترون أو أكثر‪.‬‬
‫المختزل هو نوع كيميائي قادر على فقدان إلكترون أو أكثر‪.‬‬
‫‪‬‬
‫ِ‬
‫والمختزل ‪.‬‬
‫‪ ‬تفاعل األكسدة‪-‬اختزال هو انتقال الكترونات بين متفاعلين‪ ,‬المؤكسِ د‬
‫ِ‬
‫‪.2‬‬
‫مزدوجات مؤكسد‪-‬مختزل ‪ox/red‬‬
‫تتكون مزدوجة مؤكسد‪-‬مختزل من مؤكسد ومختزل مرافقين مرتبطين بنصف معادلة أكسدة‪-‬اختزال‪.‬‬
‫‪red‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫‪.3‬‬
‫‪ox + ne-‬‬
‫خالل التفاعل بين فلز األلمنيوم وأيونات النحاس‪ II‬تتدخل المزدوجتان ‪ Al3+/Al‬و ‪ Cu2+/Cu‬حسب‬
‫نصفي المعادلة‪:‬‬
‫‪2+ + 2e‬‬‫‪Al3+ + 3e- Al‬‬
‫‪Cu‬‬
‫‪Cu‬‬
‫و‬
‫معادلة تفاعل األكسدة‪-‬اختزال‬
‫خالل تفاعل األكسدة‪-‬اختزال يحدث انتقال الكترونات من مختزل ‪ red1‬لمزدوجة ‪ ox1/red1‬إلى مؤكسد ‪ox2‬‬
‫لمزدوجة أخرى ‪.ox2/red2‬‬
‫نستنتج معادلة األكسدة‪-‬اختزال انطالقا من نصفي معادلتي المزدوجتين المتدخلتين‬
‫)‪n2(red1 ox1 + n1e-‬‬
‫)‪n1(ox2 + n2e- red2‬‬
‫‪n2ox1 + n1red2‬‬
‫‪n2red1 + n1ox2‬‬
‫التحوالت السريعة والتحوالت البطيئة‬
‫أمثلة‪:‬‬
‫‪ .i‬أكسدة فلز األلمنيوم بأيونات النحاس‪ ,II‬خالل هذا التفاعل تتدخل المزدوجتان ‪ Al3+/Al‬و ‪ Cu2+/Cu‬وبالتالي‬
‫معادلة أكسدة‪-‬اختزال هذا التفاعل هي ‪:‬‬
‫‪2(Al‬‬
‫)‪Al3+ + 3e-‬‬
‫‪2+‬‬
‫‬‫)‪3(Cu + 2e Cu‬‬
‫‪2Al + 3Cu2+ 2Al3+ + 3Cu‬‬
‫‪.ii‬‬
‫أكسدة ثنائي أكسيد الكبريت ‪ SO2‬بأيونات البرمنغنات ‪ ,MnO-4‬خالل هذا التحول تتدخل المزدوجتان‬
‫‪ MnO4-/Mn2+‬و ‪ SO42-/SO2‬وبالتالي معادلة أكسدة‪-‬اختزال هذا التفاعل هي ‪:‬‬
‫‪2MnO4- + 5SO2 + 2H2O‬‬
‫‪2Mn2+ + 5SO42+ + 4H+‬‬
‫‪5(SO2 + 2H2O‬‬
‫)‪SO42- + 4H+ + 2e-‬‬
‫)‪Mn2+ + 4H2O‬‬
‫‪2(MnO4- + 8H+ + 5e-‬‬
‫‪ ‬نشاط ‪ :1‬تحوالت سريعة وتحوالت بطيئة‬
‫تجربة ‪ :1‬إبراز وجود تحوالت كيميائية سريعة‬
‫‪ .1‬بمجرد إضافتنا لمحلول هيدروكسيد الصوديوم نالحظ تكون راسب‪.‬‬
‫‪ .2‬ظهور الراسب في الكأس كان لحظيا‪ ,‬إذن نصف التحول بالسريع‪.‬‬
‫‪ .3‬نسمي هذا التفاعل بتفاعل الترسب‪ .‬معادلته الكيميائية هي‪Cu(OH)2(s) :‬‬
‫تجربة ‪ :2‬إبراز وجود تحوالت بطيئة‬
‫‪ .1‬نالحظ تلون المحلول تدريجيا باللون األصفر‪.‬‬
‫‪ .2‬نصف التحول بالبطيء‪.‬‬
‫)‪Cu2+(aq) + 2HO-(aq‬‬
‫‪S2O32- + 6H+ + 4 e‬‬‫‪2S + 3H2O .3‬‬
‫‪S2O32- + H2O‬‬
‫‪2SO2 + 2H+ + 4e‬‬‫‪2S + 2SO2 + 2H2O‬‬
‫‪2S2O32- + 4H+‬‬
‫التحوالت السريعة والتحوالت البطيئة‬
‫‪ .II‬التحوالت السريعة والتحوالت البطيئة‬
‫‪ .1‬التحوالت السريعة‬
‫تحدث التحوالت السريعة في وقت وجيز‪ ,‬بحيث ال يمكن تتبع تطورها بواسطة آالت القياس‪.‬‬
‫أمثلة‪:‬‬
‫‪I2 + 2e‬‬‫‪2I‬‬‫‪ ‬احتراق الشهب النارية‪.‬‬
‫‪2S2O32‬‬‫‪ ‬تفاعل ثنائي اليود ‪ I2‬مع ثيوكبريتات الصوديوم )‪S4O62- + 2e- .(2Na+ + S2O32-‬‬
‫التحوالت البطيئة‬
‫‪.2‬‬
‫‪2I- + S4O62-‬‬
‫‪I2 + 2S2O32-‬‬
‫يمكن تتبع تطور التحوالت البطيئة بالمالحظة العينية أو بآالت القياس‪ ,‬وذلك خالل ثوان أو دقائق‬
‫أو ساعات‪.‬‬
‫أمثلة‪:‬‬
‫‪.3‬‬
‫‪ ‬تفاعل أكسدة‪-‬اختزال ذاتية أليونات الثيوكبريتات‬
‫‪ S2O32‬في وسط حمضي‪.‬‬‫‪ ‬تكون الصدأ والزنجار‪.‬‬
‫‪S2O32- + 6H+ + 4 e‬‬‫‪2S + 3H2O‬‬
‫‪S2O32- + H2O‬‬
‫‪2SO2 + 2H+ + 4e‬‬‫‪2S + 2SO2 + 2H2O‬‬
‫‪2S2O32- + 4H+‬‬
‫تقنيات التتبع الزمني لتحوالت بطيئة‬
‫تمكن المالحظة العينية من تتبع التحوالت الكيميائية التي تنتج عنها ظواهر مرئية‪ ,‬وللقيام‬
‫بدراسة كمية لهذه التحوالت يتم اللجوء إلى تقنيات مثل‪:‬‬
‫‪ ‬قياس المواصلة‪.‬‬
‫‪ ‬قياس ‪ pH‬المحلول‪.‬‬
‫‪. ... ‬‬
‫التحوالت السريعة والتحوالت البطيئة‬
‫‪ ‬نشاط ‪ :2‬العوامل الحركية‬
‫‪.1‬‬
‫تجربة ‪ :1‬تأثير تركيز المتفاعالت على سرعة تفاعل كيميائي‬
‫كأس رقم‬
‫حجم محلول )‪(K++I-‬‬
‫حجم حمض الكبريتيك‬
‫حجم الماء المقطر‬
‫حجم الماء األكسجيني‬
‫حجم الخليط التفاعلي‬
‫التركيز البدئي ‪[I-]0‬‬
‫التركيز البدئي ‪[H+]0‬‬
‫التركيز البدئي ‪[H2O2]0‬‬
‫المدة الزمنية‬
‫(‪)3‬‬
‫(‪)2‬‬
‫(‪)1‬‬
‫‪40 mL‬‬
‫‪20 mL‬‬
‫‪10 mL‬‬
‫‪10 mL‬‬
‫‪10 mL‬‬
‫‪10 mL‬‬
‫‪30 mL‬‬
‫‪50 mL‬‬
‫‪60 mL‬‬
‫‪20 mL‬‬
‫‪20 mL‬‬
‫‪20 mL‬‬
‫‪100 mL‬‬
‫‪100 mL‬‬
‫‪100 mL‬‬
‫‪8 10-2 mol.L-1 4 10-2 mol.L-1 2 10-2 mol.L-1‬‬
‫‪5 10-2 mol.L-1 5 10-2 mol.L-1 5 10-2 mol.L-1‬‬
‫‪10-2 mol.L-1‬‬
‫‪10-2 mol.L-1‬‬
‫‪10-2 mol.L-1‬‬
‫‪t3 < t2‬‬
‫‪t2 < t1‬‬
‫‪t1‬‬
‫‪ .2‬خالل هذا التحول تتدخل المزدوجتان‪:‬‬
‫نصف معادلتها‪:‬‬
‫• )‪I2(aq)/I-(aq‬‬
‫)‪ H2O2(aq)/H2O(l‬نصف معادلتها‪:‬‬
‫•‬
‫‪2e‬‬‫)‪2H2O(l‬‬
‫)‪2H2O(l) + I2(aq‬‬
‫‪2I-‬‬
‫‪I2(aq) +‬‬
‫‪H2O2(aq) + 2H+(aq) + 2e‬‬‫)‪(aq‬‬
‫)‪H2O2(aq) + 2I-(aq) + 2H+(aq‬‬
‫‪ .3‬انطالقا من نتائج التجربة نستنتج أنه كلما زاد تركيز أحد المتفاعالت إال وزادت سرعة التحول‪.‬‬
‫التحوالت السريعة والتحوالت البطيئة‬
‫تجربة ‪ :2‬تأثير درجة الحرارة على سرعة تفاعل كيميائي‬
‫‪ .1‬اختفاء اللون البنفسجي كان أسرع في الكأس الموضوعة في حمام مريم‪ .‬نستنتج إذن أن ارتفاع درجة‬
‫الحرارة يزيد من سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ .III‬العوامل الحركية‬
‫‪ .1‬تعريف‬
‫العوامل الحركية هي العوامل التي تؤثر على حركية التحوالت الكيميائية‪ ,‬وذلك برفع سرعة تفاعل جد‬
‫بطيء‪ ,‬أو بخفض سرعة تفاعل سريع‪ ,‬أو غير مرغوب فيه‪.‬‬
‫‪.2‬‬
‫تأثير تركيز المتفاعالت‬
‫بصفة عامة‪ ,‬تزداد سرعة تحول كيميائي كلما كان التركيز البدئي لمتفاعل واحد أو عدة متفاعالت أكبر‪.‬‬
‫أنظر النشاط ‪ – 2‬تجربة ‪.1‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫‪.3‬‬
‫تأثير درجة الحرارة‬
‫بصفة عامة‪ ,‬تزداد سرعة تحول كيميائي مع ارتفاع درجة حرارة المجموعة الكيميائية‪.‬‬
‫أنظر النشاط ‪ – 2‬تجربة ‪.2‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫‪.4‬‬
‫تطبيقات‬
‫‪ ‬يحتفظ بالمواد الغذائية داخل الثالجة قصد إبطال تفاعالت التحلل‪.‬‬
‫‪ ‬يكون طهي المواد الغذائية أسرع في طنجرة الضغط‪ ,‬حيث يرفع الضغط الزائد درجة حرارة غليان‬
‫الماء إلى ‪ 120°C‬تقريبا‪ ,‬وهكذا تتقلص مدة الطهي‪.‬‬
‫‪ ‬في المختبر‪ ,‬تتطلب عدة تحوالت تسخين المجموعة المتفاعلة‪ ,‬مثل تمييز األلدهيدات بواسطة كاشف‬
‫فيهلين أو كاشف تولينس‪.‬‬