نموذج الذرة وأعداد الكم
Download
Report
Transcript نموذج الذرة وأعداد الكم
وزارة التربية
التوجيه الفني العام للعلوم
الكيمياء للصف العاشر
العروض التقديمية
عرض تقديمي بعنوان:
تراكيب لويس
المركزاإلقليمي
لتطوير البرمجيات التعليمية
الروابط الكيميائية والتراكيب الجزيئية
تميل ذرات العناصر إلى اإلرتباط مع بعضها بقوى تسمى الروابط الكيميائية
ومنها الرابطة األيونية كما في NaClأو كما Al2O3
أو الرابطة التساهمية كما في بعض العناصر مثل O2 ،H2أو المركبات مثل CH4
أو الرابطة التناسقية وهي نوع من أنواع الروابط التساهمية ،مثل تلك الرابطة التي تتم بين
كاتيون الهيدروجين مع جزيء الماء أو األمونيا لتكوين األيونات عديدة الذرة NH4+ ، H3O+
لكن كيف تتكون تلك الروابط وما الطريقة التي تترتب بها الذرات في الفراغ ؟ وما الشكل
الهندسي لها ؟
وسوف نركز على طريقة ارتباط ذرات العناصر المثالية (عناصر تحت المستويين ) p ، s
وعند دراسة هذا الموضوع يجب أن نتذكر أن
الك ترونات التكافؤ Valence electrons
اإللكترونات الموجودة في مستوى الطاقة الرئيسي األخير ( ) ns npللذرات" هي المسئولة عن
تكوين الروابط
مستوى التكافؤ Valence shell or level
آخر مستوى طاقة رئيسي موجود في الذرات والذي توجد به إلكترونات التكافؤ
ولقد اقترح العالم " لويس " Gilbert Lewisنظام معين لترتيب إلكترونات التكافؤ للذرات
واستخدم هذا النموذج في توضيح طريقة تكوين الروابط األيونية أو التساهمية ،ويسمى هذا النظام
" رموز لويس "Lewis symbols
- 1رموز لويس Lewis symbols
في هذا النموذج
-1يتم كتابة رمز العنصر
-2يتم وضع نقطة ( أو عالمة × ،أو دائرة صغيرة ) ºلكل إلكترون من إلكترونات التكافؤ ،
بحيث يتم توزيع هذه اإللكترونات
أوال :بشكل فردي حول رمز العنصر في االتجاهات األربعة ،
ثانيا :بشكل زوجي بعد ذلك إلى أن ينتهي توزيع جميع إلكترونات التكافؤ للذرة
( وهو يساوي رقم المجموعة دائما بالنسبة للعناصر المثالية ،عدا بالنسبة للهيليوم).
" رموز لويس " لعناصر الدور الثانية في الجدول الدوري:
IIA IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA
IA
المجموعة
Be
Li
الرمز
Ne
F
O
N
C
B
أ
- 2استخدام رموز لويس في تكوين الروابط اليونية The Ionic Bonds
تتكون الروابط األيونية عند ارتباط ذرات العناصر التي تتميز بجهد تأين وميل إلكتروني وسالبية كهربائية
منخفضة ،وتلك التي لها جهد تأين وميل إلكتروني وسالبية كهربائية مرتفعة ،أي بين الفلزات والالفلزات،
حيث تفقد ذرات الفلز إلكترونات تكافؤها مكونة أيونات موجبة (كاتيونات) ،بينما تكتسب ذرات الالفلز هذه
اإللكترونات مكونة أيونات سالبة (أنيونات) ،ويستمر ذلك إلى أن يصبح التركيب اإللكتروني لكل منها
مشابها للتركيب اإللكتروني ألقرب غاز نبيل لها ،ونتيجة للتجاذب الكهروستاتيكي (اإللكتروستاتيكي) بين
األيونات تتكون المركبات األيونية.
طريقة لويس لتوضيح تكوين فلوريد الليثيوم من عناصره األولية
_
+
Li
F
1s2 : 2s2 2p6
1s2
1s2 : 2s2 2p5
1s2 : 2s1
][Ne
][He
[He] : 2s2 2p5
[He] : 2s1
F
+
_
F
+
+
Li
1s
1s22 :: 2s
2s22 2p
2p56
1s21s
: 22s1
][He] :[Ne
2s2 2p5
][He
][He
: 2s1
+
Li
طريقة لويس لتوضيح تكوين أكسيد الكالسيوم من عناصره األولية
ــ 2
2+
O
][Ne
+
O
Ca
][Ar
[He] : 2s2 2p4
ــ 2
2+
O
]1s22::[Ne
2s222p
2p64
1s
2s
+
Ca
][Ar
: 4s2
][Ar
+
Ca
[Ar] : 4s2
طريقة لويس لتوضيح تكوين أكسيد األلومينيوم من عناصره األولية
ــ 2
Al2O3
ــ 2
ــ 2
O
O
O
][Ne
3+
Al
O
+
3+
O
+
Al
Al
][Ne
O
[He] : 2s2 2p4
Al
[Ne] : 3s2 3p1
وجميع المركبات األيونية صلبة ،وأيوناتها تترتب في الفراغ لتعطي أشكال هندسية ( فراغية) مختلفة يكون فيها
التجاذب بين األيونات أكبر ما يمكن ،والمحصلة النهائية للشحنات الكهربائية تساوي صفر ،وتشغل أيوناتها أماكن
محددة في الفراغ حول بعضها البعض ،ويطلق على هذا الترتيب لفظ " البلورات الصلبة " Crystalline solids
ش َب ْيكَةُ البلورية " وال توجد صيغ جزيئية للمركبات األيونية لهذا نعبر عن الصيغة الكيميائية للمركب
وأحيانا تسمى " ال ُ
األيوني بكتابة "الصيغة األولية له" وهي " مجموعة الرموز التي تدل أبسط نسبة عددية صحيحة لكل نوع من أنواع
األيونات في الصيغة" .
تمرين : 1
استخدم طريقة لويس لتوضيح تكوين كل مركب من المركبات التالية من عناصره األولية ،
مع تحديد نوع الرابطة.
ج – كلوريد البوتاسيوم.
ب – كبريتيد الكالسيوم.
أ-فلوريد المغنيسيوم.
و -فلوريد األلمنيوم.
هـ -كبريتيد الصوديوم.
د -نيتريد المغنيسيوم.
-
-
2+
F
Mg
F
][Ne
][Ne
][Ne
2-
S
2+
F
5
-
Cl
][Ar
2
S
4
][Ar
][Ar
+
5
2
2
Ca
2
[Ne]3s 2p
[Ne]3s 2p
[Ne] 3s
+
2
Cl
K
][Ar
+2
[He]2s 2p
Ca
Mg
[Ar] 4s
K
+
1
[Ar] 4s
- 3استخدام رموز لويس في تكوين الروابط التساهمية The Covalent Bonds
من المعلوم أن ذرات العناصر الالفلزية ترتبط مع بعضها البعض بروابط تساهمية ،حيث تشارك كل ذرة مع
األخرى بنفس العدد من اإللكترونات( ،تختلف الرابطة التناسقية فقط عن التساهمية في مصدر اإللكترونات المستخدمة في
تكوين الرابطة ،حيث تأتي إلكترونات الرابطة التناسقية من ذرة واحدة فقط وهي الذرة المانحة) وتختلف المواد ذات
الروابط التساهمية عن المركبات األيونية في أن لكل مادة تساهمية صيغة كيميائية محددة تسمي " الصيغة الجزيئية
. " molecular formula
وفي هذا الجزء سوف نستخدم رموز لويس لكتابة الصيغ الجزيئية للمواد التي تتكون من ذرتين أو ثالثة من نفس
النوع أو تتكون من ذرات لعنصرين مختلفين ،وتسمى هذه الطريقة " تراكيب لويس "Lewis structuresو
بمعلومية هذه التراكيب يمكننا أن نحدد األشكال الهندسية (الترتيب الفراغي ثالثي األبعاد) للجزيئات أو األيونات عديدة
الذرة ،ومن ثم إيجاد العالقة بين األشكال الهندسية والخواص الفيزيائية والكيميائية لهذه المواد.
وعند تكوين الجزيئات سوف نعتمد على القاعدة التي اقترحها لويس ،والتي تسمى " قاعدة الثمانية "Octet rule
وتنص على أن " أي ذرة غير الهيدروجين تميل لتكوين روابط حتى يستقر مستواها األخير ( مستوى التكافؤ ) بثمانية
إلكترونات" .وهذه القاعدة تنطبق غالبا على عناصر الدورة الثانية في الجدول الدوري ألن مستوى الطاقة الرئيسي
الثاني يحتوي فقط على تحت مستويين 2sو ، 2pولهذا ال يمكن أن يستقر بأكثر من ثمانية إلكترونات،
وكذلك على عناصر المجموعتين 2A ، 1Aألنها تميل لفقد إلكترونات التكافؤ ،عدا بالنسبة للهيدروجين والبريليوم.
أما بالنسبة لعناصر الدورات الثالثة وما بعدها ،فإن مستواها األخير يمكن أن يستوعب أكثر من ثمانية إلكترونات
الحتوائها على تحت مستوي ،dحيث يمكن أن تشارك أفالكه في تكوين الروابط ،كما أن هناك حاالت خاصة يمكن
أن تتكون فيها مركبات يحتوي المستوى األخير لذرتها المركزية على عدد أقل من ثمانية اإللكترونات ،ومن أمثلتها
المركبات التي تحتوي على عناصر البريليوم ، Beوالبورون ، Bواأللمنيوم ، Alوسوف نتناولها بالدراسة.
أنواع الروابط التساهمية:
لذرات الالفلزات القدرة على تكوين ثالث أنواع من الروابط التساهمية ،هي:
أ – الروابط التساهمية األحادية ،وفيها ترتبط كل ذرتين بزوج واحد من اإللكترونات ،كما في CH4, F2, H2
ب– الروابط التساهمية الثنائية ،وفيها ترتبط كل ذرتين بزوجان من اإللكترونات ،كما في CO2 ،H2C=CH2
ج– الروابط التساهمية الثالثية ،وفيها ترتبط كل ذرتين بثالث أزوج من اإللكترونات ،كما في N2 ،HC≡CH
ولكل رابطة تساهمية خواص مختلفة تعتمد على عدد اإللكترونات المشاركة في تكوينها وبالتالي على كثافة الشحنة
السالبة الموجودة بين نواتي الذرتين وعلى قوة جذب النواتين لهذه الشحنة ،ومن هذه الخواص:
– 1طول الرابطة:
الرابطة الثالثية أقصر من الثنائية ،وهي بدورها أقصر من األحادية ،ويعود السبب في ذلك إلى أنه كلما زاد عدد
اإللكترونات في الرابطة ،زادت كثافة الشحنة السالبة ،وبالتالي تزداد قوة جذب نواتي الذرتين لهذه الشحنة فيقل طول
الرابطة.
– 2طاقة الرابطة:
على العكس من الطول فإنه كلما زادت قوة جذب نواتي الذرتين إللكترونات الرابطة زاد ثباتها ،وانطلقت طاقة أكبر
عند تكوينها ،وبالتالي تحتاج إلى طاقة أكبر لكسرها (تحتاج إلى نفس كمية الطاقة المنطلقة عند تكوينها) ،ولهذا فإن
طاقة تفكيك وبالتالي ثبات الرابطة الثالثية أكبر من الثنائية أكبر من األحادية.
طول الرابطة يقل
C≡C
طاقة تفكيك الرابطة أو ثباتها يزداد
C=C
C-C
تراكيب لويس :Lewis structures
تعتمد تراكيب لويس على استخدام إلكترونات التكافؤ فقط في تحديد تركيب الجزيء أو األيون عديد الذرة ،كما يلي:
- 1يتم حساب عدد إلكترونات التكافؤ لجميع الذرات المشاركة في الصيغة.
- 2في حالة األيون الموجب يتم خصم عدد من اإللكترونات مساويا ً للشحنة الموجبة ،وفي حالة األيون السالب يتم
إضافة عدد من اإللكترونات مساويا ً للشحنة السالبة.
– 3يتم تحديد الذرة المركزية ،وهي غالبا الذرة األقل سالبية كهربائية ،علما بأن الهيدروجين والفلور ال يمكن
استخدامهما كذرات مركزية بل يستخدمان كذرات طرفية ( مرتبطات).
– 4يتم ترتيب الذرات بحيث توضع الذرة المركزية في الوسط ،وتوزع باقي ذرات الجزيء في الفراغ حول الذرة
المركزية.
– 5يتم وضع زوج من اإللكترونات ( لتكوين رابطة أحادية) بين الذرة المركزية وكل ذرة من الذرات المحيطة.
– 6يتم توزيع اإللكترونات المتبقية حول الذرات الطرفية (عدا الهيدروجين ألنه يستقر بإلكترونين فقط) بحيث يصبح
حول كل ذرة منها ثمانية إلكترونات.
– 7أي إلكترونات زيادة بعد ذلك يتم توزيعها على شكل أزواج حول الذرة المركزية.
– 8إذا لم تصل الذرة المركزية إلى حالة االستقرار الثماني (عدا الحاالت الخاصة) نبدأ في تحريك زوج أو أكثر من
اإللكترونات من الذرات المحيطة لتكوين روابط ثنائية أو ثالثية مع الذرة المركزية حتى تستقر.
– 9في حالة األيونات توضع شحنة األيون على الصيغة التركيبية لأليون.
ارسم تركيب ( شكل) لويس :
Cl2
حساب عدد إلكترونات التكافؤ لجميع الذرات المشاركة في الصيغة.
17Cl
2:8:7
2 × 7 = 14 eيتم وضع زوج من اإللكترونات ( لتكوين رابطة أحادية) بين الذرة المركزية وكل ذرة من الذرات المحيطة.
يتم توزيع اإللكترونات المتبقية حول الذرات الطرفية
Cl Cl
Cl Cl
ارسم تركيب ( شكل) لويس :
CH4
حساب عدد إلكترونات التكافؤ لجميع الذرات المشاركة في الصيغة.
1H
6C
1
2:4
( 1 × 4) + ( 4 × 1 ) = 8 e-
تحديد الذرة المركزية
ترتيب الذرات بحيث توضع الذرة المركزية في الوسط ،وتوزع باقي ذرات الجزيء في الفراغ حول الذرة المركزية.
وضع زوج من اإللكترونات ( لتكوين رابطة أحادية) بين الذرة المركزية وكل ذرة من الذرات المحيطة.
H
H C H
H
H
H
C
H
H
ارسم تركيب ( شكل) لويس :
CCl4
حساب عدد إلكترونات التكافؤ لجميع الذرات المشاركة في الصيغة.
17Cl
6C
2:8:7
2:4
e-
تحديد الذرة المركزية ،وهي غالبا الذرة األقل سالبية كهربائية
( 1 × 4) + ( 4 × 7 ) = 32
C
يتم ترتيب الذرات بحيث توضع الذرة المركزية في الوسط ،وتوزع باقي ذرات الجزيء في الفراغ حول الذرة المركزية.
Cl
Cl C Cl
Cl
وضع زوج من اإللكترونات ( لتكوين رابطة أحادية) بين الذرة المركزية وكل ذرة من الذرات المحيطة
Cl
Cl
Cl C Cl
Cl
Cl
Cl C
Cl
يتم توزيع اإللكترونات المتبقية حول الذرات الطرفية (عدا الهيدروجين ألنه يستقر بإلكترونين فقط) بحيث يصبح حول
كل ذرة منها ثمانية إلكترونات.
كيف يتم تكوين الروابط في جزيء غاز ثاني أكسيد الكربون ،CO2وفي أيون السيانيد .CN-
#عدد إلكترونات التكافؤ للذرات في جزيء 16 e- = ) 6 × 2 ( + ) 4 × 1 ( =CO2
#الذرة المركزية هي ذرة الكربون ،إذا ً يتم وضعها في المنتصف ،ويتم توزيع ذرتي األكسجين حولها
ووضع زوج من اإللكترونات بين ذرة الكربون ،وكل من ذرتي األكسجينO : C : O .
#باقي اإللكترونات ( )12 e-يتم توزيعها على شكل أزواج حول كل من ذرتي األكسجين.
O C O
#يالحظ أن إلكترونات التكافؤ قد استهلكت جميعها ،لكن الذرة المركزية لم تستقر ،ولكي يتم ذلك (عدا في
الحاالت الخاصة) هناك عدة احتماالت ،إما أن يتم نقل زوج من اإللكترونات من على كل ذرة أكسجين لتكوين
رابطتين ثنائيتين بين ذرتي األكسجين وذرة الكربون ،أو بنقل زوجان من اإللكترونات من على أحد ذرتي
األكسجين لتكوين رابطة ثالثية بينها وبين الكربون ،وبالتالي يمكن أن نحصل على التراكيب التالية للجزيء:
O C O
O C O
وتسمى هذه الخاصية بظاهرة الرنين
O C O
O C O
O C O
O C O
+
+
وتسمى هذه الخاصية بظاهرة الرنين ،Resonance
وهي " خاصية وجود أكثر من تركيب محتمل من تراكيب لويس لنفس الجزيء أو األيون" .
ويطلق على التراكيب المحتملة لنفس الجزيء أو األيون لفظ ”
التراكيب ( أو األشكال ) الرنينية " Resonance structures or Resonance forms
ويتم وضع سهم برأسين بين التراكيب الرنينية المحتملة للجزيء أو األيون .والتركيب الحقيقي للجزيء أو األيون ليس
أيا ً من هذه التراكيب المحتملة ،بل هناك تركيب وسطي من بين هذه التراكيب يسمى " التركيب المهجن Hybrid
."structure
ويتم تكوين الروابط في أيون السيانيد بنفس الطريقة السابقة ،لكن ال يوجد لهذا األيون سوى تركيب واحد
هو:
محتمل به رابطة واحدة ثالثية - ،
[( 1 × 4) + ( 1 × 5 )] + 1 = 10 eC N
مثال :5
ارسم تراكيب ( أشكال) لويس المحتملة أليون الكربونات :CO32-
عدد اإللكترونات في مستويات التكافؤ للذرات = ( 24 e- = 2 + ) 6 × 3 ( + ) 4 × 1
نالحظ أنه يمكن كتابة ثالث تراكيب مختلفة كما يلي لكي تصل الذرة المركزية إلى حالة االستقرارالثماني
-
O
C
O
-
O
-
O
O
C
-
-
O
-
O
O
C
O
تراكيب تحتوي على أقل من ثمانية إلكترونات حول الذرة المركزية.
بعض عناصر الدورتين الثانية والثالثة مثل البريليوم ،Beوالبورون ،Bواأللمنيوم Alتستطيع تكوين مركبات
تساهمية تحاط فيها الذرة المركزية بعدد أقل من ثمانية إلكترونات ،وهذه المركبات تحدث لها عادة عملية بلمرة
عدد كبير( ،لهذا تعتبر حاالت خاصة كما سبق ،xحيث ((BeH2)x ، (AlH3)xتجمع) مكونة جزيئات معقدة مثل
ارسم تراكيب ( أشكال) لويس المحتملة لكل من هيدريد البريليوم ،كلوريد األلمنيوم
BeH2
AlCl
( 1 × 2) + ( 2 × 1 ) = 4 e-
H Be H
H Be H
Cl
( 1 × 3) + ( 3 × 7 ) = 24 e-
3
Cl
Al
Cl
Cl
Cl
Al
Cl
تراكيب تحتوي على أكثر من ثمانية إلكترونات حول الذرة المركزية.
فيما سبق أشرنا إلى أن ذرات عناصر الدورات الثالثة وما بعدها في الجدول الدوري يمكن أن يستقر مستواها
األخير بأكثر من ثمانية إلكترونات ،ويعود ذلك إلى احتواء مستويات الطاقة الرئيسية فيها على تحت مستوي ،d
حيث يمكن أن تشارك أفالكه في تكوين الروابط ،وبذلك يمكن أن يحتوي مستوى التكافؤ لمثل هذه الذرات على
أكثر من ثمانية إلكترونات.
ارسم تركيب ( شكل) لويس لسادس فلوريد الكبريت .SF6
عدد اإللكترونات في مستويات التكافؤ للذرات = ( = ) 7 × 6 ( + ) 6 × 1
أي أن له تركيب واحد فقط وفيه ترتبط
الذرة المركزية مع الذرات المحيطة
بستة روابط تساهمية أحادية
F F
F
S
F
F
F
48 e-
F F
F
S
F
F
F
تمرين :2
ارسم تراكيب ( أشكال) لويس المحتملة لكل من:
أ -أيون الكبريتات SO42-
ت -ثالث فلوريد النيتروجين NF3
ج -ثاني أكسيد الكبريت SO2
د – ثاني كلوريد الكبريت SCl2
ر -كلوريد البريليوم BeCl2
ب – أيون النيتريت NO2-
ث -رابع فلوريد الزينون XeF4
ح – خامس فلوريد الفوسفور PF5
ذ – األيون I3-
ز -ثالث فلوريد البورون BF3
العالقة بين تركيب لويس والشحنة الصيغية Formal Charge and LewisStructure
الشحنة التي توجد على الذرة وهي داخل الصيغة الكيميائية ،تسمى
الشحنة الصيغية Formal chargeوتعرف بأنها
" الفرق في الشحنة الكهربائية بين عدد إلكترونات التكافؤ للذرة وهي منفردة ،وعدد اإللكترونات المرتبط
بهذه الذرة وهي في تركيب لويس"
ويتم حساب الشحنة الصيغية ألي ذرة في أي تركيب من تراكيب لويس بالعالقة التالية:
عدد إلكترونات التكافؤ
الشحنة الصيغية للذرة =
للذرة وهي منفردة
عدد إلكترونات الحرة
حول الذرة في تركيب
لويس
نصف عدد اإللكترونات
+في الروابط حول الذرة
في تركيب لويس
أي أنها تساوي الفرق بين عدد إلكترونات التكافؤ ألي ذرة وهي منفردة وبين عدد إلكترونات التكافؤ لنفس الذرة وهي
في تركيب لويس ،وهو يساوي:
مجموع [ اإللكترونات غير المرتبطة (الحرة) حول الذرة ] [ ½ +عدد اإللكترونات الموجودة في جميع الروابط
حولها ] .
وبمعلومية الشحنات الصيغية للذرات في تراكيب لويس المختلفة يمكننا تحديد التركيب األكثر ثباتا منها .
مثال :
احسب الشحنة الصيغية على كل ذرة في جزيء األوزون .O3
#عدد اإللكترونات في مستوى التكافؤ لذرات األكسجين في الجزيء = ( 18 e- = ) 6 × 3
+
O
O
O
6
6
6
عدد إلكترونات التكافؤ لكل ذرة منفردة
6
5
7
عدد اإللكترونات المرتبط بكل ذرة وهي في تركيب لويس
0
1+
1-
الشحنة الصيغية على كل ذرة في تركيب لويس ( الفرق)
O
+
O
-
O
عند حساب الشحنة الصيغية للذرات في تركيب لويس ،الحظ ما يلي:
–1مجموع الشحنات الصيغية على جميع الذرات في الجزيء المتعادل = صفر.
- 2مجموع الشحنات الصيغية على جميع الذرات في الكاتيون ( األيون الموجب) = شحنته الموجبة
- 3مجموع الشحنات الصيغية على جميع الذرات في اآلنيون ( األيون السالب) = شحنته السالبة
العالقة بين الشحنة الصيغية وثبات المركب أو األيون:
أحيانا يوجد أكثر من تركيب محتمل من تراكيب لويس لنفس الجزيء أو األيون ،في هذه الحالة
يتم حساب الشحنة الصيغية لكل ذرة في التراكيب المحتملة ،وإتباع ما يلي لتحديد التركيب األكثر ثباتا،
وهو التركيب المفضل.
–1بالنسبة للجزيئات:
التركيب الذي ال توجد على ذراته شحنات صيغية ،يكون هو التركيب المفضل أي األكثر ثباتا عن
التركيب الذي توجد شحنات صيغية على ذراته.
–2التركيب الذي تكون فيه قيم الشحنات الصيغية على ذراته أقل ،يكون هو التركيب المفضل أي
األكثر ثباتا عن التركيب الذي تكون قيم الشحنات الصيغية على ذراته أكبر ،أي أن التركيب الذي تكون
الشحنات الصيغية على ذراته مثال ، 1- ، 1- ، 2+يكون أكثر ثباتا من التركيب الذي تكون فيه الشحنات
الصيغية مثال .2- ، 2- ، 4+
-3بالنسبة للتراكيب التي تحمل ذراتها نفس الشحنات الصيغية ،فإن التركيب الذي توجد فيه
الشحنة الصيغية السالبة على الذرة األعلى سالبية كهربائية ،يكون هو التركيب المفضل أي األكثر ثباتا.
مثال:
أيون الكبريتات ) (SO42-له تركيب لويس تكون فيه جميع الروابط أحادية ،وعدة تراكيب تحتوي على روابط ثنائية.
المطلوب حساب الشحنة الصيغية على كل ذرة في الصيغتين التاليتين ،ثم حدد التركيب األكثر ثباتا منهما
2-
2-
O
O
O S O
O S O
O
O
الشحنة الصيغية على كل من:
S = 6 – ( 0 + ( ½ × 12 ) = 0
) = 6 – ( 6 + ( ½ × 2 ) = -1برابطة أحادية ( O
) = 6 – ( 4 + ( ½ × 4 ) = 0برابطة ثنائية( O
محصلة الشحنات على األيون =
[ ( 2 x –1 ) + 0 + 0 = -2
2-
-
الشحنة الصيغية على كل من:
S=6–(0+(½×8)=+2
O=6–(6+(½×2)=-1
محصلة الشحنات على األيون =
[ ( 4 × –1 ) + ( 1 × +2 ) + 0 = -2
2-
-
O
O S O
-
O
-
O
2+
-
O S O
-
O
والختيار أنسب تركيب يمكن أن يصف الروابط سوف نجد أن التركيب الذي يحتوي على روابط ثنائية ،هو
التركيب األحسن ألن الشحنة الصيغية ( )The formal chargeعلى كل من ذرة الكبريت وذرتي األكسجين
المرتبطتين بروابط ثنائية تساوي صفر ،وتوجد الشحنة السالبة علي ذرتي األكسجين المرتبطتين بروابط أحادية،
وهي الذرة األعلى سالبية ،وهذه الشروط تتفق والشروط السابقة الخاصة بتحديد التركيب المفضل أي األكثر ثباتا
تمرين :3
احسب الشحنة الصيغية على كل ذرة فيما يلي ،وحدد التركيب األكثر ثبات ،إذا كانت هناك تراكيب محتملة لكل
ب -أيون النيتريت NO2-
أ -أيون الكربونات CO32-
منها.
د -أيون الفوسفات PO42-
ج – كلوريد األلمنيوم AlCl3
األشكال الهندسية للمركبات التساهمية ( ترتيب ذرات الجزيء في الفراغ ( األشكال ثالثية األبعاد))
في الجزء السابق تعرفنا على تراكيب لويس وكيفية استخدام إلكترونات التكافؤ في تكوين الروابط
التساهمية مع الذرة المركزية ،وفي هذا الجزء سوف نتعرف على الطريقة التي تترتب بها الذرات في
الفراغ لتعطي الشكل الهندسي ( الشكل الفراغي ثالثي األبعاد) للجزيء أو األيون عديد الذرة .ويعود
السبب في االهتمام بضرورة التنبؤ بالشكل الهندسي إلى أن الخواص الفيزيائية والكيميائية للمواد ،مثل
درجة الغليان ،درجة التجمد ،القطبية ،تفاعالتها تعتمد على طريقة ترتيب ذراتها في الفراغ.
و لتحديد الشكل الهندسي سوف نتبع نظرية أو نموذج بسيط يسمى
" نظرية ( أو نموذج) تنافر أزواج إلكترونات مستوى التكافؤ”
Valence Shell Electron Pair Repulsion (VSEPR) theory or model
وحسب هذه النظرية (النموذج) فإن " أزواج اإللكترونات (المجموعات اإللكترونية) في مستوى التكافؤ
للذرة المركزية توزع نفسها في الفراغ بحيث تكون المسافة بينها أبعد ما يمكن حتى يكون التنافر بينها
أقل ما يمكن" وبالتالي يكون الجزيء أو األيون أكثر ثباتا ً واستقرارا ً.
وتنقسم أزواج اإللكترونات (المجموعات اإللكترونية) حول الذرة المركزية إلى نوعين ،هما:
- 1أزواج اإللكترونات الحرة (المجموعات اإللكترونية الحرة) Lone pairsوالمقصود بها "
أزواج اإللكترونات غير المرتبطة بروابط كيميائية".
- 2أزواج اإللكترونات المرتبطة (المجموعات اإللكترونية المرتبطة) Bonding pairsوالمقصود
بها "اإللكترونات الموجودة في الروابط بين الذرة المركزية و الذرات المحيطة ( أو المرتبطات
، " ) Ligandsوفي هذه الحالة تعتبر إلكترونات أي رابطة سواء كانت أحادية ،أو ثنائية أو ثالثية
كمجموعة واحدة وتُعامل على أنها زوج واحد مرتبط ،وفيما يلي أمثلة على كيفية تحديد عدد
المجموعات اإللكترونية حول الذرة المركزية.
#في جزيء الفلور F2مثال ،يحيط بكل ذرة فلور زوج (مجموعة) من اإللكترونات المرتبطة ،وثالث
أزواج (مجموعات) من اإللكترونات الحرة.
ثالث أزواج حرة
F
F
ثالث أزواج حرة
زوج مرتبط
#وفي جزيء الماء يحيط بكل ذرة أكسجين زوجان (مجموعتان) من اإللكترونات المرتبطة ،وزوجان (مجموعتان)
من اإللكترونات الحرة ،بينما في جزيء ثاني أكسيد الكربون يحيط بكل ذرة كربون زوجان (مجموعتان) من
اإللكترونات المرتبطة فقط.
H O H
O C O
وسوف نهتم بدراسة األشكال الهندسية للجزيئات أو األيونات التي تحتوي على نوعين فقط من العناصر (
)B ،Aوالتي لها الصيغة العامة ، ABxEy
حيث Aالذرة المركزية،
Bxالذرات المحيطة ( وتسمى أيضا المرتبطات x ،)Ligandsعدد صحيح يتراوح من 2إلى Ey ،6
أزواج اإللكترونات الحرة حول الذرة المركزية فقطy ،عدد صحيح يبدأ من ، .... 2 ، 1ومجموع ( + x
) yيساوي المجموع الكلى ( ألزواج اإللكترونات الحرة والمرتبطة) والمحيطة بالذرة المركزية.
ويالحظ أن األشكال الهندسية (الفراغية) للجزيئات أو األيونات المكونة من ذرتين فقط يكون لها دائما
شكل خطي ،لهذا سوف نهتم بالتنبؤ باألشكال التي مجموع ( ) y + xفيها من 2إلى .6
ABxEy
أزواج اإللكترونات
الحرة
الذرات المحيطة
المرتبطات
OH2E2
الذرة المركزية
H O H
أوال :طريقة ترتيب المجموعات اإللكترونية الحرة حول الذرة المركزية:
افترضت " نظرية ( أو نموذج) تنافر أزواج إلكترونات مستوى التكافؤ ) ، "(VSEPRأن أزواج(
مجموعات) اإللكترونات توزع نفسها دائما حول الذرة المركزية بحيث يكون التنافر بينها أقل ما يمكن،
وبالتالي يكون ثباتها أكبر ما يمكن ،ويمكن أن يتم ذلك من خالل خمسة طرق أساسية مبينة
عدد أزواج ( مجموعات )
اإللكترونات حول الذرة المركزية
واسم الترتيب الفراغي لها
2
خطي Linear
3
الترتيب الفراغي ألزواج اإللكترونات حول الذرة المركزية
A
الزوايا بين كل مجموعتين من
اإللكترونات
180 º
مثلث مستو
Trigonal
planar
A
120 º
4
رباعي السطوح
Tetrahedral
A
109.5 º
5
ثنائي الهرمية المثلثي
Triogonal
ipyramidal
6
ثماني السطوح
Octahedral
A
A
120 º , 90 º
90 º
ثانيا :استخدام نظرية تنافر أزواج إلكترونات مستوى التكافؤ) (VSEPRللتنبؤ بالشكل
الهندسي (الفراغي) ( )The molecular structureللجزيئات أو األيونات عديدة الذرة:
للتنبؤ بالشكل الهندسي للجزيء أو األيون عديد الذرة نتبع الخطوات التالية:
–1نرسم تركيب لويس للجزيء أو األيون.
–2نحسب عدد الذرات المحيطة بالذرة المركزية ( .)Bx
–3نحسب عدد أزواج ( مجموعات) اإللكترونات الحرة ( .)Ey
–4نكتب الصيغة العامة للجزيء أو األيون ( .) ABxEy
-5نحدد الشكل الهندسي للجزيء أو األيون حسب ما هو موضح فيما يلي.
##وحسب نظرية ) ، (VSEPRفإنه عند تحديد الشكل الهندسي للجزيء أو األيون الذي له أكثر من
تركيب من تراكيب لويس ( له أشكال رنينية متعددة ) ،فإننا سوف نستخدم أي تركيب منهم لتحديد الشكل
الهندسي له.
أ -األشكال الهندسية للجزيئات التي ال تحتوي على أزواج من اإللكترونات الحرة حول الذرة المركزية:
الجزيئات أو األيونات التي ال تحتوي على أزواج من اإللكترونات الحرة والتي لها الصيغة العامة ABx
،حيث xمن 2إلى 6ذرات ،يكون لها نفس األشكال الهندسية ( الفراغية) األساسية الخمسة التي تم
بها توزيع أزواج ( مجموعات) اإللكترونات حول الذرة المركزية حسب نظرية (VSEPR
-1الجزيئات أو األيونات التي تحاط فيها الذرة المركزية بزوجان ( مجموعتان) من اإللكترونات:
الترتيب الهندسي ( الفراغي)
الصيغة العامة وأمثلة لها
AB2
CO2 , BeCl2
BeH2
األزواج
الحرة Ey
المرتبطات Bx
0
B A B
2
الزاوية / BAB
الشكل الهندسي
180
خطي Linear
-2الجزيئات أو األيونات التي تحاط فيها الذرة المركزية بثالثة أزواج ( مجموعات) من اإللكترونات:
الترتيب الهندسي ( الفراغي)
الصيغة العامة وأمثلة لها
األزواج
الحرة Ey
المرتبطات Bx
B
AB3 , BF3,
AlCl3 , AlI3
0
A
B
B
3
الزاوية / BAB
الشكل الهندسي
120
مثلث مستو
Trigonal
planar
-3الجزيئات أو األيونات التي تحاط فيها الذرة المركزية بأربعة أزواج ( مجموعات) من اإللكترونات:
الترتيب الهندسي ( الفراغي)
الصيغة العامة وأمثلة لها
األزواج
الحرة Ey
المرتبطات Bx
B
AB4
CH4 , CCl4
NH4+ , AlCl4-
B
A
B
B
0
4
الزاوية / BAB
الشكل الهندسي
109.5
رباعي السطوح
( األوجه)
Tetrahedral
-4الجزيئات أو األيونات التي تحاط فيها الذرة المركزية بخمسة أزواج ( مجموعات) من اإللكترونات:
الترتيب الهندسي ( الفراغي)
الصيغة العامة وأمثلة لها
AB5
PCl5 , PBr5
B
B
األزواج
الحرة Ey
المرتبطات
Bx
الزاوية / BAB
الشكل الهندسي
120 , 90
B
B
A
0
5
B
ثنائي الهرمية المثلثي
Trigonal
bipyramidal
-5الجزيئات أو األيونات التي تحاط فيها الذرة المركزية بستة أزواج ( مجموعات) من اإللكترونات:
الترتيب الهندسي ( الفراغي)
الصيغة العامة وأمثلة لها
AB6
SF6
األزواج
الحرة Ey
المرتبطات
Bx
B
B
B
A
B
B
B
0
6
الزاوية / BAB
الشكل الهندسي
90
ثماني السطوح
Octahedral
ب -األشكال الهندسية للجزيئات التي تحتوي على أزواج من اإللكترونات الحرة حول الذرة المركزية:
األشكال الهندسية (الفراغية) للجزيئات أو األيونات التي تحتوي على أزواج من اإللكترونات الحرة ،تختلف
عن األشكال الهندسية للجزيئات أو األيونات التي تحتوي على نفس العدد من أزواج (مجموعات) اإللكترونات
المرتبطة ( األشكال األساسية الخمسة) ،
والسبب في ذلك يعود إلى أن الجسيمات المادية (أي ذرات Aأو )Bفقط هي التي سوف تظهر في الشكل المجسم
أي في الشكل الهندسي للجزيء أو األيون ،أما أزواج اإللكترونات الحرة ( ، )Eفإنها سوف تشغل حيزا من الفراغ
عند أركان الشكل الهندسي (حسب عدد األزواج الموجود منها في الصيغة العامة) ،وسوف يكون لها مجال مؤثر
بسبب التنافر بينها وبين األزواج اإللكترونية األخرى في الجزيء أو األيون لكنها لن تظهر في الشكل الهندسي،
ولهذا فإن الجزيئات أو األيونات التي تحتوي على أزواج من اإللكترونات الحرة ( )Eسوف يكون لها أشكال مشتقة
من األشكال الخمسة األساسية السابقة.
وفي هذه األشكال المشتقة سوف يكون هناك ثالث أنواع من قوى التنافر بين أزواج اإللكترونات المحيطة بالذرة
المركزية وهي ،التنافر بين ( أزواج اإللكترونات الحرة مع بعضها البعض) ( ،أزواج اإللكترونات الحرة ،وأزواج
اإللكترونات المرتبطة) ( ،أزواج اإللكترونات المرتبطة مع بعضها البعض) ،وحسب نظرية ) (VSEPRفإن قوى
التنافر بين هذه األزواج تتدرج كما يلي
بين األزواج الحرة مع بعضها البعض < بين األزواج الحرة واألزواج المرتبطة <
بين األزواج المرتبطة مع بعضها البعض
ولقد وجد بالتجربة العملية أن كل زوج من اإللكترونات الحرة ( )Lone pairسوف يؤدي إلى تقليل
الزاوية BABبحوالي ( ) 2.5 ºعن تلك الموجودة في الشكل األساسي ،ألن هذه اإللكترونات تكون
واقعة تحت تأثير قوة جذب نواة الذرة المركزية فقط ،أما أزواج اإللكترونات المرتبطة فهي واقعة تحت
تأثير قوة جذب نواتي الذرتين الموجودتين حول الرابطة.
الجزيئات أو األيونات التي تحاط فيها الذرة المركزية بثالثة أزواج ( مجموعات) من اإللكترونات:الترتيب الهندسي ( الفراغي)
الصيغة العامة وأمثلة لها
األزواج
الحرة Ey
المرتبطات Bx
3
120
مثلث مستو
Trigonal
planar
2
حوالي 117.5
منحني Bent
أو غير خطي
non linear
أو
شكل حرفV
V-shaped
B
AB3 , BF3,
AlCl3 , AlI3
0
A
B
B
AB2E
NO2-, O3, SO2
1
A
B
B
الزاوية / BAB
الشكل الهندسي
الجزيئات أو األيونات التي تحاط فيها الذرة المركزية بأربعة أزواج ( مجموعات) من اإللكترونات:الترتيب الهندسي ( الفراغي)
الصيغة العامة وأمثلة لها
B
AB4
CH4 , CCl4
NH4+ , AlCl4-
AB3E, NH3,
PH3, AsH3
AB2E2 , H2O,
OF2, H2S
األزواج
الحرة Ey
المرتبطات Bx
B
0
A
B
4
B
1
A
A
B
B
2
109.5
رباعي السطوح
( األوجه)
Tetrahedral
3
107
هرم مثلث
القاعدة
Trigonal
pyramidal
2
104.5
منحني Bent
أو غير خطي
non linear
أو
شكل حرفV
V-shaped
B
B
الزاوية / BAB
الشكل الهندسي
-4الجزيئات أو األيونات التي تحاط فيها الذرة المركزية بخمسة أزواج ( مجموعات) من اإللكترونات:
الترتيب الهندسي ( الفراغي)
الصيغة العامة وأمثلة لها
AB5
PCl5 , PBr5
AB4E
SF4
AB3E2
ClF3
AB2E3
XeF2, I3-
B
B
A
B
B
0
5
B
B
B
B
B
األزواج
الحرة Ey
المرتبطات Bx
A
1
4
B
B
A
2
3
B
B
A
B
3
2
الزاوية / BAB
الشكل الهندسي
120 , 90
ثنائي الهرمية
المثلثي
Trigonal
bipyramidal
رباعي السطوح
مشوه
Distorted
tetrahedral
180 , 90
شكل حرف T
T-shaped
180
خطي
Linear
-5الجزيئات أو األيونات التي تحاط فيها الذرة المركزية بستة أزواج ( مجموعات) من اإللكترونات:
الترتيب الهندسي ( الفراغي)
الصيغة العامة وأمثلة لها
األزواج
الحرة Ey
المرتبطات
Bx
B
AB6
SF6
B
B
A
0
6
B
B
B
B
AB5E
BrF5,
B
B
1
A
B
..
5
B
الزاوية / BAB
الشكل الهندسي
90
ثماني السطوح
Octahedral
هرم مربع القاعدة
Square
pyramidal
..
B
B
AB4E2
XeF4
A
B
..
B
2
4
90
مربع مستو
Square planar
العالقة بين الشكل الهندسي للجزيء أو األيون والخواص القطبية:
من المعلوم أن الرابطة التساهمية الموجودة بين ذرتين من نفس العنصر مثل N2 , O2 ,
H2غير قطبية ألن إلكترونات الرابطة تكون موزعة بالتساوي في المسافة بين نواتي ذرتين لهما نفس
السالبية الكهربائية .لكن الرابطة التساهمية في الجزيء المكون من ذرتين مختلفتين تكون قطبية ألن
إلكترونات الرابطة ال تكون موزعة بالتساوي بين نواتي الذرتين ،حيث ت ُ َزاحْ بدرجة أكبر نحو الذرة
األعلى سالبية كهربائية مما يؤدي إلى ظهور شحنة جزئية سالبة ( -δتسمى دلتا) عليها ،وفي نفس
الوقت تظهر شحنة جزئية موجبة ( )+δعلى الذرة األقل سالبية.
وتقاس قطبية ( )Polarityالرابطة بقياس عزم االزدواج ( )Dipole moment () µلها ،وهو "
يساوي حاصل ضرب الشحنة ( )Qفي المسافة بين الشحنتين ( ،)µ = Q × r( ")rويتم تحديد
قطبية الجزيئات ثنائية العنصر على أساس قيمة عزم اإلزدواج للرابطة ،فإذا كانت قيمتها:
#تساوي صفر كما في جزيئات ،N2, O2, H2يعتبر الجزيء غير قطبي.
#أكبر من الصفر كما في ، HCl ، HFيعتبر الجزيء قطبي.
ويتم التعبير عن قطبية الرابطة إما بوضع سهم يتجه رأسه نحو الذرة األعلى سالبية ،أو بوضع الشحنات
الجزئية على الذرات كما في األمثلة التالية.
جزيئات قطبية
جزيء غير قطبي
H-H
+δ -δ
H-F
H-F
+δ -δ
H - Cl
H - Cl
أما بالنسبة للجزيئات أو األيونات عديد الذرة ،فإن وجود أو عدم وجود عزم إزدواج لها يتم تحديده بناء على كل من
قطبية الروابط والشكل الهندسي للجزيء ،كما يلي:
- 1بعض الجزيئات أو األيونات لديها روابط قطبية ،لكن ليس لديها عزم إزدواج (ألن محصلة عزوم اإلزدواج للروابط
في الجزيء تساوي صفر) ،ويتم ذلك عندما تترتب الروابط القطبية بطريقة معينة بحيث تلغي كل منها تأثير اآلخر.
وبالتالي تعتبر مثل هذه الجزيئات غير قطبية بالرغم من أن الروابط نفسها قطبية .مثال على ذلك جزيء غاز CO2حيث
يعتبر جزيء غير قطبي ،بالرغم من قطبية الرابطة C = Oألن التركيب الهندسي له خطي بزاوية قدرها ،180 º
وبالتالي فإن محصلة عزوم اإلزدواج للرابطتين تساوي صفر ألنهما تقعان على نفس الخط كما يلي:
O=C=O
وعموما فإن جميع المركبات ثنائية العنصر ،والتي لها الصيغ العامة ، AB6 , AB5 , AB4 , AB3 , AB2ولها
األشكال الهندسية األساسية الخمسة ،حيث Bتمثل ذرات لنفس العنصر في نفس الجزيء ،تكون فيها الروابط
A – Bقطبية لكن محصلة عزوم اإلزدواج لها تساوي صفر ،وبالتالي تعتبر جزيئات غير قطبية.
– 2الجزيئات أو األيونات التي لها نفس الصيغ العامة السابقة ،والتي تكون فيها Bمن أكثر من نوع من
العناصر ،فإنها غالبا ما تكون قطبية ويعتمد ذلك على محصلة عزوم اإلزدوج للروابط .فمثال الجزيئات
،CHCl3 ،CH2Cl2، CH3Clتكون فيها الروابط قطبية ومحصلة عزوم اإلزواج لها ال تساوي صفر،
لهذا فهي مركبات قطبية.
-3الجزيئات أو األيونات التي تحتوي على أزواج حرة من اإللكترونات أي التي لها الصيغة العامة
ABxEyحيث Bتمثل ذرات لنفس العنصر في نفس الجزيء غالبا ما تكون قطبية ألن محصلة عزوم
اإلزدواج للروابط فيها ال تساوي صفراً ،فيما عدا المركبات التي لها الصيغتين AB4E2 ، AB2E3فهي
مركبات غير قطبية ألن محصلة عزوم اإلزدواج للروابط فيها يساوي صفر ( راجع األشكال الهندسية لمثل
هذه المركبات).
مثال :أكتب تركيب لويس لجزيء األمونيا( ،)NH3موضحا الترتيب الفراغي ألزواج اإللكترونات حول
الذرة المركزية ،وتنبأ بالشكل الهندسي للجزيء مع رسم أسهم تدل على قطبية الروابط ،موضحا هل
الجزيء قطبي أم ال ،ولماذا .مع ذكر قيمة الزاوية .HNH
##مجموع اإللكترونات في مستويات التكافؤ للذرات = ( 8 e- = ) 5 × 1 ( + ) 1 × 3
مثال :أكتب تركيب لويس لجزيء رابع فلوريد الزينون ( ،)XeF4موضحا الترتيب الفراغي ألزواج
اإللكترونات حول الذرة المركزية ،وتنبأ بالشكل الهندسي للجزيء ،موضحا هل الجزيء قطبي أم ال،
ولماذا ،مع ذكر قيمة الزاوية .FXeF
##مجموع اإللكترونات في مستويات التكافؤ للذرات = ( 36 e- = ) 8 × 1 ( + ) 7 × 4
تركيب لويس
..F . .
F :. ...Xe :F
F
بما أنه حسب تركيب لويس يوجد 6أزواج ( مجموعات) ( 4أزواج مرتبطة 2 +زوج حر) من
اإللكترونات حول الذرة المركزية ،إذا ً حسب نظرية ( )VSEPRتترتب أزواج اإللكترونات حول الذرة
المركزية في شكل ثماني السطوح.
ولكن بسبب وجود 2زوج حر من اإللكترونات ،فإن الشكل الهندسي للجزيء مربع مستو
وحيث أن الذرات المرتبطة األربعة ( ) Fتقع في نفس المستوى ،إذا ً محصلة
عزوم اإلزدواج للمركب تساوي صفرا ً ،وبالتالي فإن الجزيء غير قطبي ،والزاوية
FXeFتساوي 90 º
تمرين :
أكتب تراكيب لويس للجزيئات واأليونات التالية ،ثم استعن بنظرية ( )VSEPRفي التنبؤ بالشكل
الهندسي لكل منها ثم حدد ما إذا كان الناتج قطبيا أم ال موضحا إجابتك بوضع متجه يمثل القطبية على كل
رابطة في كل شكل منها.
دBF3 -
جAlCl4- -
بOF2 -
أ – PH3
صBeCl2 -
سNF3 -
زCHF3 -
رCH3Cl -
ذCH2Cl2 -
فAsH3 -
غPCl5 -
عBCl3 -
لAlCl63- -
كSeCl4 -
كC2H4 -
قAlCl4- -
أ
نظرية الرابطة التساهمية وتهجين الفالك
Valence bond theory and hybridization of atomic orbitals
تعتبر نظرية ( نموذج) تنافر أزواج إلكترونات مستوى التكافؤ ( )VSEPRوالتي تعتمد
على نموذج تراكيب لويس من النظريات ( النماذج) البسيطة التي يمكن االستعانة بها في تحديد الشكل
الهندسي للجزيء أو األيون بسهولة ،لكن كال النموذجين لم يستطيعا تفسير الطريقة التي تتكون بها
الروابط الكيميائية ولماذا تتكون الروابط.
لهذا وضعت بعض النظريات التي تفسر طريقة تكوين الروابط ،منها " نظرية الرابطة
التساهمية " وحسب هذه النظرية فإنه عندما توجد الذرة في حالة منفصلة ( ، )... O ، Hفإن
إلكتروناتها تشغل أفالكا خاصة لها أشكال محددة تعرف باألفالك الذرية ( ،)Atomic orbitals
فمثال تحت المستوى sيحتوي على فلك ذري واحد يشغل حيزا كروي الشكل حول النواة ،بينما
يحتوي تحت المستوي pعلى ثالثة أفالك ذرية يتكون كل منها من فصين وتتعامد األفالك الثالث
الموجودة في نفس تحت المستوى على بعضها البعض حول النواة ويرمز لها بالرموز
،Pz ،Py ،Pxكما في الشكل.
وتفترض هذه النظرية أنه عندما توجد الذرات في صورة منفصلة ،فإن طاقة وضعهما تكون كبيرة وتختلف
قيمتها على حسب المسافة بينها ،وعندما تقترب أي ذرتين من بعضهما البعض لتكوين رابطة بينهما يحدث
تجاذب بين إلكترونات كل ذرة مع نواة الذرة األخرى ،وفي نفس الوقت يحدث تنافر بين إلكترونات الذرتين
مع بعضهما البعض ،وكذلك بين أنويتهما الموجبة ،ولكن في البداية تكون قوة التجاذب أكبر من قوة التنافر
مما يؤدي إلى اقتراب أفالك الذرتين وتداخلهما ( )Overlapمعاً ،ويستمر هذا التداخل إلى أن نصل إلى
نقطة تتساوى عندها محصلة التجاذب مع
التنافر وعندها تكون طاقة الوضع أقل ما يمكن فيتوقف التداخل ،وفي هذه الحالة فإن المنطقة المشتركة
بين الذرتين ( منطقة التداخل أو االتحاد) تمثل الرابطة بينهما ،كما أن المسافة بين نواتي الذرتين تمثل
طول الرابطة بينهما.
كما أن هذه النظرية تفترض أن تداخل األفالك لتكوين الرابطة التساهمية ال يحدث إال بين األفالك التي
تحتوي على إلكترونات مفردة ،مثل ما هو موجود في الفلك 1sفي ذرة الهيدروجين.
والشكل التالي يمثل ما يحدث عندما تقترب ذرتي هيدروجين ( يتكون كل منها من فلك 1sبه إلكترون
مفرد) من بعضهما البعض لتكوين جزيء ،H2والمنحنى البياني المجاور يوضح التغير في طاقة الوضع
عند اقتراب الذرتين من بعضهما ،ومن هذا المنحنى يمكن قياس طول الرابطة في جزيء الهيدروجين
( )H2وهي تساوي المسافة بين النقطة التي تكون عندها طاقة الوضع أقل ما يمكن وبين المحور (ص) و
تساوي 74أنجستروم* ( ، )74 Aكما يمكن معرفة مقدار الطاقة المنطلقة عند تكوين الرابطة في
الجزيء أي طاقة تكوين الرابطة في جزيء ،H2وهي تساوي ( ،)– 436 kJ/ molوبالتالي فإن طاقة
تفكيك الرابطة في جزيء الهيدروجين تساوي (.)+ 436 kJ/ mol
Hذرتي
منفصلتان
kJ 0
kJ 436 -
A 0.74
2Hجزيء
طاقة تكوين
الرابطة
2Hطول الرابطة في جزيء
ولقد أمكن تطبيق هذه النظرية على الجزيئات البسيطة مثل ، , HF F2 , Cl2حيث توجد بكل منها أفالك
بها إلكترونات مفردة تكفي لتكوين الروابط التي تحتاجها هذه الذرات للوصول إلى حالة االستقرار لكل منها.
كما يمكن قبولها بالنسبة لتكوين جزيء الماء أو األمونيا ،لكن ال يمكن تطبيقها على جزيء مثل
الميثان ، CH4لماذا ؟
لمعرفة السبب في ذلك نكتب التوزيع اإللكتروني لذرة الكربون في حالة االستقرار ،وهو 1s2 2s22p2ثم
نوزع إلكترونات مستوي التكافؤ في األفالك الذرية لذرة الكربون كما يلي:
2p2
2s2
من هذا التوزيع نالحظ أن ذرة الكربون في حالة االستقرار لديها فلكين فقط في تحت المستوى 2pبكل
منها إلكترون مفرد ،بالتالي فإنهما يجب أن يتحدا مع ذرتي هيدروجين لتكوين المركب ،CH2إال أن مثل
هذا الجزيء غير ثابت وغير معروف ،بينما المركب CH4ثابت وموجود في الطبيعة .ولتكوين هذا المركب
يجب أن يكون لدي ذرة الكربون
* األنجستروم ( )Aوحدة صغيرة جدا لقياس األطوال ،وكل 1أنجستروم يساوي 1 × 10-8من المتر.
أربعة إلكترونات مفردة في مستوى التكافؤ ،ويمكن أن يتم ذلك بإعطاء الذرة طاقة لتنشيط أحد إلكتروني تحت
المستوي 2sونقله إلى الفلك الفارغ في تحت المستوي ،2pحيث يصبح التوزيع اإللكتروني
لذرة الكربون كما يلي:
2p3
2s1
إال أن األفالك الناتجة تظل أيضا مختلفة ألن ثالث منها تقع في تحت المستوى 2pوفلك واحد في ،2sمعنى
ذلك أنه سوف يوجد في الجزيء CH4ثالث روابط متشابهة تتكون من التداخل بين أفالك تحت المستوى 2p
في ذرة الكربون ،وأفالك تحت المستوى 1sفي ثالث ذرات من الهيدروجين ،أما الرابطة الرابعة فسوف تتكون
من تداخل الفلك 2sمن ذرة الكربون مع فلك 1sمن ذرة الهيدروجين .لكن وجد عمليا أن جميع الروابط في
جزيء الميثان CH4متشابهة تماما ،وتختلف في طريقة ارتباطها وتوزيعا في الفراغ عن الروابط السابق
شرحها ،ولتفسير ذلك تم التوصل إلى نظرية (نموذج ) جديد لألفالك تستخدمه الذرة عند تكوين الروابط ويسمى
هذا النموذج باألفالك المهجنة.
األفالك المهجنة Hybrid orbitals
حسب نظرية األفالك المهجنة ،عندما ترتبط الذرات مع بعضها البعض ،فإنها تستخدم مجموعة من األفالك االفتراضية
تختلف في شكلها وطريقة توزيعها في الفراغ حول النواة عن تلك التي تستخدمها الذرات عندما تكون منفصلة عن
بعضها البعض .وسميت هذه األفالك " األفالك المهجنة" ،وهي " األفالك التي تنتج من اختالط أو اندماج األفالك
الذرية لتكوين مجموعة جديدة من األفالك المتماثلة تماما في الشكل والخواص ،والتي تساوي عدديا األفالك المشاركة
في عملية التهجين" ،وتسمى عملية االختالط هذه بعملية " التهجين " Hybridizationوهي " عملية اختالط
أو اندماج مجموعة من األفالك الذرية لتكوين مجموعة جديدة من األفالك المهجنة ،والتي تستخدم لتكوين الروابط" .
فلك مهجن
ومن خواص األفالك المهجنة:
-1يختلف شكل الفلك المهجن تماما عن أشكال األفالك غير المهجنة ،حيث يتكون الفلك المهجن من فصين أحدهما كبير
يشبه قطرة الماء ،واآلخر صغير جدا بحيث يمكن إهماله.
-2يمتد الفص األكبر بعيدا عن النواة ،لهذا يستطيع أن يتداخل ( )Overlapبدرجة أكبر عند تكوين الرابطة ويتم
التداخل من اتجاه الفص األكبر فقط ،لهذا فإن الروابط الناتجة عن األفالك المهجنة تكون أقوى وأكثر ثباتا من تلك
الناتجة من أفالك غير المهجنة.
وعملية التهجين تتم لجميع أفالك مستوي التكافؤ التي تحتوي على إلكترونات سواء كانت إلكترونات مفردة أو مزدوجة،
وما يدخل منها في تكوين الروابط ،أي تكوين األزواج المرتبطة ( )Bonding pairsهي األفالك التي تحتوي على
اإللكترونات المفردة فقط ،وعددها يساوي Bxدائما ،أما األفالك التي تحتوي على أزواج اإللكترونات الحرة ( Lone
،)Ey()pairsفإنها ال تدخل في تكوين الروابط.
-3يدخل في تكوين األفالك المهجنة أفالك تحت المستويات ،nsوبعض أو كل أفالك ،npباإلضافة إلى إمكانية مشاركة
بعض أفالك تحت المستوى ndبالنسبة لعناصر الدورة الثالثة وما يليها.
-4عملية التهجين قد تتضمن نقل إلكترون من تحت مستوى به أزواج من اإللكترونات إلى األفالك الفارغة التي تليها
مباشرة حتى يصبح لدى الذرة المركزية عدد من األفالك التي تحتوي على إلكترونات مفردة مساويا تماما لعدد الذرات
المحيطة ( )Bوالتي سوف ترتبط بالذرة المركزية.
-5تسمى األفالك المهجنة بوضع رمز تحت المستوى مرفوعا ألس يساوي عدد األفالك ( وليس عدد اإللكترونات)
المشاركة في التهجين ،فعند اشتراك فلك sمع فلكين من pمثال تنتج ثالث أفالك مهجنة متماثلة تماما ،ويسمى كل فلك
منها sp2وعند اشتراك فلك sمع ثالث أفالك ، pمع فلكين من تحت المستوى dيسمى كل فلك من األفالك المهجنة
الناتجة .sp3d2
-6األفالك المهجنة تترتب في الفراغ حول الذرة المركزية بناء على نظرية ( )VSEPRبحيث يكون لها نفس األشكال
الرئيسية الخمسة السابقة ونفس الزوايا بين كل فلكين كما في األشكال الرئيسية .وسوف نكتفي في هذا الجزء بتطبيق
التهجين على أفالك الذرة المركزية فقط .والجدول التالي يوضح أنواع التهجين التي تستخدمها الذرات المركزية والترتيب
الفراغي لألفالك المهجنة ،والزوايا بينها.
أ
أ
ملخص لنواع الفالك المهجنة التي تستخدمها الذرات المركزية
الزوايا بين كل
فلكين من األفالك
المهجنة
الترتيب الفراغي
لألفالك المهجنة حول
الذرة المركزية
نوع التهجين الذي
تستخدمه الذرة
المركزية
عدد مجموعات
اإللكترونات حول الذرة
المركزية
180 º
خطي
sp
2
1
120 º
مثلث مستو
sp2
3
2
109.5 º
رباعي السطوح
sp3
4
3
120 º , 90 º
ثنائي الهرمية المثلثي
sp3d
5
4
90 º
ثماني السطوح
sp3d2
6
5
مسلسل
كيف يتم تحديد نوع التهجين الذي تستخدمه الذرة المركزية عند تكوين الروابط:
يتم تحديد مجموعة األفالك المهجنة التي تستخدمها الذرة المركزية عند تكوين الروابط كما يلي:
-1نرسم تركيب لويس للجزيء أو األيون.
-2نحسب عدد أزواج (مجموعات) اإللكترونات ( ) x + yالمحيطة بالذرة المركزية ،وهذا العدد يساوي دائما
عدد أزواج (مجموعات) اإللكترونات المحيطة بالذرة المركزية ،و يساوي كذلك عدد األفالك المشاركة في
عملية التهجين وبمعرفة هذا العدد نحدد نوع التهجين الذي تستخدمه الذرة المركزية حسب ما هو موضح
بالجدول السابق.
-3بمعرفة نوع التهجين الذي تستخدمه الذرة المركزية ،يمكن التنبؤ بالترتيب الهندسي ( الفراغي) لألفالك
المهجنة حول الذرة المركزية ،والزوايا بينها.
مثال :12
ارسم تركيب لويس لجزيء رابع كلوريد الكربون ، CCl4ثم حدد نوع التهجين الذي تستخدمه الذرة المركزية،
والترتيب الفراغي لألفالك المهجنة والزاوية بين كل فلكين منهما.
عدد اإللكترونات في مستويات التكافؤ للذرات = ( 32 e- = ) 7 × 4 ( + ) 4 × 1
تركيب لويس لهذا المركب هو
H
H
C
H
H
عدد أزواج (مجموعات) اإللكترونات حول الذرة المركزية = 4 = 0 + 4
إذا ً عدد األفالك المهجنة التي تحتاجها هذه الذرة لتكوين الروابط = 4أفالك
إذا ً التهجين الذي تستخدمه هذه الذرة هو ، sp3وبالتالي فإن الترتيب الفراغي لهذه األفالك يكون رباعي السطوح
بزاوية قدرها 109.5 ºبين كل فلكين منهم.
مثال :13
ارسم تركيب لويس لجزيء رابع فلوريد الزينون ، XeF4ثم حدد نوع التهجين الذي تستخدمه الذرة
المركزية ،والترتيب الفراغي لألفالك المهجنة والزاوية بين كل فلكين منهم.
عدد اإللكترونات في مستويات التكافؤ للذرات = ( 36 e- = ) 7 × 4 ( + ) 8 × 1
تركيب لويس لهذا المركب هو
F F
F
S
F
F
F
عدد أزواج (مجموعات) اإللكترونات حول الذرة المركزية = 6 = 2 + 4
إذا ً عدد األفالك المهجنة التي تحتاجها الذرة المركزية لتكوين الروابط = 6أفالك
إذا ً التهجين الذي تستخدمه هذه الذرة هو ، sp3d2وبالتالي فإن الترتيب الفراغي لهذه األفالك يكون
ثماني السطوح
بزاوية قدرها 90 ºبين كل فلكين منهم.