شیمی تجزیه

Download Report

Transcript شیمی تجزیه

‫به نام خدا‬
‫تحقیق پیرامون‪:‬‬
‫زیر نظراستاد ‪:‬‬
‫شیمی تجزیه‬
‫جناب آقای صابری‬
‫سیر تحولی و رشد‬
‫اصوال توسعه و تغییر پایدار در فنون و روشهای تجزیه وجود دارد‪ .‬طراحی دستگاه بهتر و فهم‬
‫کامل مکانیسم فرآیندهای تجزیهای ‪ ،‬موجب بهبود پایدار حساسیت ‪ ،‬دقت و صحت روشهای‬
‫تجزیهای میشوند‪ .‬چنین تغییراتی به انجام تجزیههای اقتصادیتر کمک میکند که غالبا به‬
‫حذف مراحل جداسازی وقت گیر ‪ ،‬منجر میشوند‪ .‬باید توجه داشت که اگر چه روشهای‬
‫جدید تیتراسیون مانند کریوسکوپی ‪ ، Pressuremetriz ،‬روشهای اکسیداسیون _‬
‫احیایی و استفاده از الکترود حساس فلوئورید ابداع شدهاند‪ ،‬هنوز از روشهای تجزیه وزنی و‬
‫تجزیه جسمی (راسب کردن ‪ ،‬تیتراسیون و استخراج بوسیله حالل) برای آزمایشهای عادی‬
‫استفاده میشود‪.‬‬
‫به هر حال در چند دهه اخیر ‪ ،‬تکنیکهای سریعتر و دقیق ِتری بوجود آمدهاند‪ .‬در میان این‬
‫روشها میتوان به اسپکتروسکوپی ماده قرمز ‪ ،‬ماورای بنفش و اشعه ‪ X‬اشاره کرد که از آنها‬
‫برای تشخیص و تعیین مقدار یک عنصر فلزی با استفاده از خطوط طیفی جذبی یا نشری‬
‫استفاده میگردد‪ .‬سایر روشها عبارتند از‪:‬‬
‫شیمی تجزیه‬
‫شیمی تجزیه شامل جداسازی ‪ ،‬شناسایی و تعیین مقدار نسبی اجزای سازنده یک نمونه از ماده‬
‫است‪.‬‬
‫دید کلی‬
‫شیمی تجزیه نقش حیاتی را در توسعه علوم مختلف به عهده دارد‪ ،‬لذا ابداع فنون جدید‬
‫تجزیه و بسط و تکامل روشهای تجزیه شیمیایی موجود ‪ ،‬آنقدر سریع و گسترده است که اندکی‬
‫درنگ در تعقیب رویدادهای تازه سبب بوجود آمدن فاصلههای بسیار زیاد علمی خواهد شد‪..‬‬
‫ر‬
‫ر‬
‫میشود‪.‬‬
‫* انواع کروماتوگرافی که به توسط آنها اجزای یک مخلوط گازی بوسیله آن از درون ستونی از‬
‫مواد متخلل یا از روی الیههای نازک جامدات پودری تعیین میگردند‪.‬‬
‫* تفکیکی محلولها در ستونهای تبادل یونی‬
‫* آنالیز عنصر ردیاب رادیواکتیو‪.‬‬
‫* ضمنا میکروسکوپی الکترونی و اپتیکی ‪ ،‬اسپکترومتری جرمی ‪ ،‬میکروآنالیز ‪ ،‬طیفسنجی‬
‫رزونانس مغناطیس ی هستهای (‪ )NMR‬و رزونانس چهار قطبی هسته نیز در همین بخش طبقه‬
‫بندی میشوند‪.‬‬
‫خودکارسازی روشهای تجزیهای در برخی موارد با استفاده از رباتهای آزمایشگاهی ‪ ،‬اهمیت‬
‫روزافزونی پیدا کرده است‪ .‬چنین شیوهای ‪ ،‬انجام یکسری تجزیهها را با سرعت ‪ ،‬کارایی و دقت‬
‫بهتر امکانپذیر میسازد‪ .‬میکروکامپیوترها با قابلیت شگفتانگیز نگهداری دادهها و بستههای نرم‬
‫افزار گرافیکی بطور قابل مالحظهای موجبات جمع آوری ‪ ،‬نگهداری ‪ ،‬پردازش ‪ ،‬تقوبت و تفسیر‬
‫دادههای تجزیهای را فراهم میآورند‪.‬‬
‫انواع تجزیه‬
‫وقتی آزمایش به شناسایی یک یا چند چیز جز از یک نمونه (شناسایی مواد) محدود میگردد‪،‬‬
‫تجزیه کیفی نامیده میشود‪ ،‬در حالی که اگر آزمایش به تعیین مقدار یک گونه خاص موجود در‬
‫نمونه (تعیین درصد ترکیب در مخلوطها یا اجزای ساختمانی یک ماده خالص) محدود گردد‪،‬‬
‫تجزیه کمی نامیده میشود‪ .‬گاهی کسب اطالعاتی در زمینه آرایش فضایی اتمها در یک مولکول یا‬
‫ترکیب بلورین ضروری است‪ ،‬یا تاکید حضور یا موقعیت برخی گروههای عامل آلی در یک‬
‫ترکیب مورد تقاضا است‪ ،‬چنین آزمایشهایی تحت عنوان تجزیه ساختمانی نامیده میشوند و‬
‫ممکن است با جزئیاتی بیش از یک تجزیه ساده مورد توجه قرار گیرند‪.‬‬
‫ماهیت روشهای تجزیهای‬
‫روشهای تجزیهای معموال به دو دسته کالسیک و دستگاهی طبقه بندی میشوند‪ .‬روشهای‬
‫کالسیک شامل روشهای شیمیایی مرطوب ‪ ،‬نظیر وزن سنجی و عیار سنجی است‪.‬‬
‫کاربردهای شیمی تجزیه‬
‫کنترل کیفیت محصول ‪:‬‬
‫بیشتر صنایع تولیدی نیازمند به تولید با کیفیت یکنواخت هستند‪ .‬برای کسب‬
‫اطمینان از برآورده شدن این نیازمندی مواد اولیه و همچنین محصول نهایی تولید ‪،‬‬
‫مورد تجزیههای شیمیایی وسیعی قرار میگیرند‪.‬‬
‫نمایش و کنترل آلوده کنندهها ‪:‬‬
‫فلزات سنگین پسماندههای صنعتی و حشره کشهای آلی کلردار ‪ ،‬دو مشکل کامال‬
‫شناخته شده مربوط به ایجاد آلودگی هستند‪ .‬به منظور ارزیابی چگونگی توزیع و عیار‬
‫یک آلوده کننده در محیط ‪ ،‬به یک روش تجزیهای حساس و صحیح نیاز است و در‬
‫کنترل پسابهای صنعتی ‪ ،‬تجزیه شیمیایی روزمره حائز اهمیت است‪.‬‬
‫‪.‬‬
‫مطالعات پزشکی و بالینی ‪:‬‬
‫عیار عناصر و ترکیبات مختلف در مایعات بدن ‪ ،‬شاخصهای مهمی از بی نظمیهای فیزیولوژیکی‬
‫میباشند‪ .‬محتوی قند باال در ادرار که نشانهای از یک حالت دیابتی است و وجود سرب در خون‬
‫‪ ،‬از شناختهترین مثالها در این زمینه میباشد‪.‬‬
‫عیارگیری ‪:‬‬
‫از دیدگاه تجارتی در برخورد با مواد خام نظیر سنگهای معدنی ‪ ،‬ارزش سنگ معدن ‪ ،‬از روی‬
‫فلز موجود در آن تعیین میشود‪ .‬این موضوع ‪ ،‬مواد با عیار باال را نیز غالبا شامل میشود‪.‬‬
‫بطوری که حتی تفاوت کم در غلظت میتواند از نظر تجاری تاثیر قابل مالحظهای داشته باشد‪.‬‬
‫بنابراین یک روش تجزیهای قابل اعتماد و صحیح از اهمیت اساس ی برخوردار است‬
‫آینده شیمی تجزیه‬
‫بروز مشکالت تجزیهای در شکلهای جدیدش ادامه دارد‪ .‬میزان تقاضای مربوط به انجام تجزیه‬
‫در ابعاد وسیع توسط بسترهای دستگاهی بطور مداوم در حال افزایش است‪ .‬کاوشهای فضایی ‪،‬‬
‫نمونههای گمانه زنی و مطالعات اعماق دریاها مثالهایی از نیازهای قابل طرح میباشند‪ .‬در دیگر‬
‫زمینهها نظیر مطالعات محیطی و بالینی ‪ ،‬فرم شیمیایی و دقیق یک عنصر در یک نمونه و نه‬
‫غلظت کلی آن ‪ ،‬اهمیت فزایندهای پیدا کرده است‪ .‬دو مثال کامال شناخته شده در این زمینه ‪،‬‬
‫میزان سمیت بسیار زیاد ترکیبات آلی جیوه و سرب در مقایسه با ترکیبات مشابه معدنی است‪.‬‬
‫بررس ی خواص اسیدها‬
‫• نگاه اجمالی‬
‫• بشر از دیر باز با مفهوم ساده اسید آشنایی داشته است‪ .‬در حقیقت این مواد‪ ،‬حتی قبل از آنکه شیمی به صورت یک علم‬
‫در آید‪ ،‬شناخته شده بودند‪ .‬اسیدهای آلی همچون سرکه و آبلیمو و آب غوره از قدیم معروف بودند‪ .‬اسیدهای معمولی‬
‫مانند اسید سولفوریک ‪ ،‬اسید کلریدریک و اسید نیتریک بوسیله کیمیاگران قدیم ساخته شدند و بصورت محلول در آب‬
‫بکار رفتند‪ .‬برای مثال اسید‬
‫) و حل کردن بخارات حاصل در ‪ FeSO4.7H2O‬سولفوریک را جابربن حیان برای نخستین بار از تقطیر بلورهای زاج سبز ( •‬
‫آب ‪ ،‬بدست آورد‪.‬‬
‫•‬
‫•‬
‫در طی سالیان متمادی بر اساس تجربیات عملی الووازیه (‪ )A.L.Lavoisier‬چنین تلقی میگردید که اجزاء ساختمان عمومی‬
‫کلیه اسیدها از عنصر اکسیژن تشکیل گردیده است‪ .‬اما بتدریج این موضوع از نظر علمی روشن و اعالم گردید که چنانچه‬
‫این موضوع صحت داشته باشد‪ ،‬بر خالف عقیده اعالم شده در مورد اکسیژن ‪ ،‬این عنصر هیدروژن است‪ .‬در حقیقت ‪،‬‬
‫تعریف یک اسید بنا به فرمول اعالم شده از سوی لیبیگ (‪ )J. Von Liebig‬در سال ‪ 1840‬عبارت است از‪:‬‬
‫موادی حاوی هیدروژن که میتوانند با فلزات واکنش نموده و گاز هیدروژن تولید نمایند‪.‬‬
‫نظریه فوق مدت پنجاه سال مورد استناد بوده است‪ .‬بعدها با پیشرفت علم شیمی ‪ ،‬مفاهیم جدیدی درباره اسیدها‬
‫اعالم شده که در زیر به بررس ی آنها خواهیم پرداخت‪.‬‬
‫خواص عمومی اسیدها‬
‫‪.1‬محلول آبی آنها یونهای پروتون آزاد میکند‪.‬‬
‫‪.2‬موادی هستند که از نظر مزه ترشند‪.‬‬
‫‪.3‬کاغذ تورنسل را سرخ رنگ میکنند‪.‬‬
‫‪.4‬با برخی فلزات مانند آهن و روی ترکیب شده گاز هیدروژن میدهند‪.‬‬
‫‪.5‬با قلیاها (بازها) واکنش نموده و امالح را تشکیل میدهند‪.‬‬
‫‪.6‬با کربنات کلسیم (مثال به صورت سنگ مرمر) بشدت واکنش دارند‪ ،‬بطوریکه‬
‫کف میکنند و گاز کربنیک آزاد مینمایند‪.‬‬
‫نظریه آرنیوس درباره اسیدها‬
‫زمانیکه مفاهیم یونیزاسیون ترکیبات شیمیایی در محلولهای آبی روشن گردید‪ ،‬مفهوم اسید بطور‬
‫قابل مالحظهای تغییر پیدا کرد‪ .‬مطابق تعریف آرنیوس ‪ ،‬اسید ماده ایست‪O ‬که‪ H‬در آب یونیزه میشود و‬
‫نیز نشان داده میشود‪ ،‬تولید میکند‪ H.‬که گاهی بصورت ‪ +‬یون‬
‫‪3‬‬
‫)‪HCl(aq) -----> (H+)(aq) + cl- (aq‬‬
‫آرنیوس قدرت اسیدی را نیز بر همین اساس تفسیر کرد و گفت که اسید قوی ‪ ،‬در محلولهای آبی‬
‫تقریبا‪ ،‬بطور کامل یونیزه میشود‪ .‬در صورتیکه که میزان تفکیک اسید ضعیف کمتر است‪ .‬توجه‬
‫کنید که مفهوم آرنیوس بر یونهای آب استوار است‪ .‬بر اساس تعریف آرنیوس میتوان نقش‬
‫اکسیدهای اسیدی را نیز تفسیر کرد‪.‬‬
‫اکسیدهای اسیدی‬
‫اکسیدهای بسیاری از غیرفلزات با آب واکنش داده و اسید تولید میکنند‪ ،‬در نتیجه این مواد را‬
‫اکسیدهای اسیدی یا ایندرید اسید مینامند‪.‬‬
‫)‪(N2O5(s)) + (H2O)1 → HNO3 (aq‬‬
‫مفهوم آرنیوس ‪ ،‬به علت تاکید آن بر آب و واکنشهای محلولهای آبی ‪ ،‬با محدودیت روبهروست‪.‬‬
‫قدرت اسیدی و ساختار مولکولی‬
‫به منظور بررس ی رابطه بین ساختار مولکولی و قدرت اسیدی ‪ ،‬اسیدها را به دو نوع تقسیم میکنیم‪:‬‬
‫هیدریدهای کوواالنس ی و اکس ی اسیدها‪.‬‬
‫هیدریدها‬
‫‪ )2‬اسیدی هستند‪ .‬دو عامل بر قدرت ‪HCl , H‬برخی از ترکیبات کوواالنس ی دوتایی هیدروژندار (مانند‬
‫اسیدی هیدریدیک عنصر موثر است‪ :‬الکترونگاتیوی عنصر و اندازه اتمی عنصر‪ .‬قدرت اسیدی‬
‫هیدریدهای عناصر یک تناوب ‪ ،‬از چپ به راست و همسو با الکترونگاتیوی عناصر ‪ ،‬افزایش مییابد‪ .‬یک‬
‫عنصر الکترونگاتیو ‪ ،‬الکترونهای بیشتری از هیدروژن میگیرد و خروج آن به صورت یک پروتون را سرعت‬
‫میبخشد‪.‬‬
‫قدرت اسیدی هیدریدهای عناصر یک گروه‪ ،‬با افزایش اندازه اتم مرکزی افزایش مییابد‪ .‬در تناوب دوم‪:‬‬
‫به اینصورت است‪ VI:‬در گروه ‪NH>3H2O>HF‬‬
‫‪H 2 S  H 2 Se  H 2Te  H 2O‬‬
‫مهمترین اسیدهای قوی‬
‫مولکولهای این اسیدها و در محلولهای آبی رقیق کامال یونیزه است‪ .‬اسیدهای قوی متعارف عبارتند از‪:‬‬
‫اسید کلریدریک ‪ ،‬یدیدریک ‪ ،‬نیتریک ‪ ،‬سولفوریک ‪ ،‬پرکلریک است‪.‬‬
‫مهمترین اسیدهای ضعیف‬
‫یونیزاسیون این اسیدها در آب کامل نمیباشد و هرگز به ‪ %100‬نمیرسد‪ .‬مثال متعارف آنها ‪ ،‬اسید‬
‫استیک ‪ ،‬اسید کربنیک ‪ ،‬اسیدفلوریدریک ‪ ،‬اسید نیترو و تا حدودی اسید فسفریک است‬
‫اکس ی اسیدها‬
‫در این ترکیبات ‪ ،‬هیدروژن اسیدی به یک اتم ‪ O‬متصل است و تغییر در اندازه این اتم بسیار ناچیز است‪.‬‬
‫بنابراین عامل کلیدی در قدرت اسیدی این اکس یاسیدها‪ ،‬به الکترونگاتیوی اتم ‪ Z‬مربوط میشود‪H- :‬‬
‫‪. O-Z‬‬
‫اگر ‪ Z‬یک اتم غیرفلز با الکترونگاتیوی باال باشد‪ ،‬سهمی در کاهش چگالی الکترونی پیرامون اتم ‪( O‬علی‬
‫رغم الکترونگاتیوی شدید اکسیژن) را دارد‪ .‬این پدیده باعث میشود که اتم اکسیژن‪ ،‬با کشیدن چگالی‬
‫الکترونی پیوند ‪ H-O‬از اتم ‪ ، H‬تفکیک آن را سرعت ببخشد و ترکیب را اسیدی بکند‪ .‬هیپوکلرواسید ‪،‬‬
‫‪ ، HOCl‬اسیدی از این نوع است‪.‬‬
‫هرچه الکترونگاتیوی ‪ Z‬بیشتر باشد‪ ،‬الکترونهای پیوند ‪ H-O‬به میزان بیشتری از اتم ‪ H‬دور میشوند و‬
‫حذف پروتون آسانتر است‪ . HOCl > HOBr > HOI :‬در اکس ی اسیدهایی که اتمهای اکسیژن‬
‫بیشتری به ‪ Z‬متصل باشند‪ ،‬قدرت اسیدی با افزایش ‪ ، n‬زیاد میشود‬
‫برخی از کاربردهای اسیدها‬
‫اسید سولفوریک‬
‫‪ ،‬مایعی روغنیشکل و بیرنگ است‪ .‬یک متاع ‪H2 So4‬یکی از اسیدهای معدنی قوی با فرمول‬
‫سودمند صنعتی است که از آن در حد وسیعی در پاالیش نفت و در کارخانجات تولید کننده کودها‬
‫‪ ،‬رنگها ‪ ،‬رنگدانهها ‪ ،‬رنگینهها و مواد منفجره استفاده میشود‪.‬‬
‫اسید استیک‬
‫‪ ،‬که اساس ترش ی سرکه نیز ‪CH3 COOH‬یک اسید آلی بصورت مایعی تند و بی رنگ با فرمول‬
‫میباشد‪ .‬قسمت اعظم اسیداستیک تولیدی دنیا ‪ ،‬مصرف واکنش با الکلها به منظور تولید‬
‫استرهایی میگردد که از آنها بعنوان بهترین حاللها در رنگ و جال استفاده میشود‪ .‬همچنین در‬
‫کارخانجات داروسازی‪ ،‬عمل آوردن الستیک طبیعی و تهیه چرم مصنوعی و به عنوان حالل برای‬
‫بسیاری از ترکیبات آلی از اسید استیک استفاده میشود‪.‬‬
‫اسید نیتریک‬
‫‪ 3‬میباشد که این اسید در کارخانجات تولید کودهای ‪Hno3‬یک اسید قوی معدنی با فرمول‬
‫نیترات و فسفات آمونیوم ‪ ،‬مواد منفجره نیترو ‪ ،‬پالستیکها ‪ ،‬رنگینهها و الکها کاربر دارد‪.‬‬
‫اسید سولفونیک‬
‫این اسیدها با فرمول عمومی ‪R-SO3H‬که ‪ R‬میتواند متان یا بنزن و ‪ ...‬باشد‪ ،‬محلول در آب ‪ ،‬غیر‬
‫فرار و جاذب الرطوبهاند و به عنوان عوامل امولسیون کننده ‪ ،‬مواد افزودنی و روغنهای روان کننده و‬
‫به عنوان جلوگیری از خوردگی و زنگ زدگی استفاده میگردد‪.‬‬
‫اسید کلریدریک‬
‫یکی از اسیدهای معدنی قوی با فرمول ‪ ، HCl‬که مایعی بیرنگ یا اندکی زردرنگ ‪ ،‬بسیار خورنده و‬
‫غیر آتشگیر است‪ .‬این اسید در آب ‪ ،‬الکل ‪ ،‬بنزن حل میشود و در اسیدی کردن (فعال کردن) چاههای‬
‫نفت ‪ ،‬پاک کردن رسوبات دیگهای بخار ‪ ،‬صنایع غذایی ‪ ،‬تمیز کردن فلزات و ‪ ...‬استفاده میشود‪.‬‬
‫باز‬
‫بکینگ پادر(پودر طباخی)‪ ،‬مایع ظرفشوئی‪ ،‬و صابون همگی بازهایی هستند که احتماال در منزل‬
‫شما یافت می شود‪.‬‬
‫این مواد‪ ،‬بازهای ضعیف هستند و اغلب روی پوست‪ ،‬صابونی احساس می شوند زیرا بعض ی‬
‫از چربیهای روی پوست را به مواد صابون مانند تبدیل می کنند‪.‬‬
‫چون بازها اسیدها را خنثی می کنند‪ ،‬بسیاری از مردم فکر می کنند که بی ضررند‪ ،‬اما بازهای‬
‫قوی به شدت خورنده هستند و در صورت تماس با پوست آن را می سوزانند‪ ،‬مانند سود‬
‫سوزآور (هیدروکسید سدیم) که در فرایندهای پاک کنندگی صنعتی به کار می رود‪.‬‬
‫هیدروکسید سدیم بسیار خورنده است‪.‬اگر آن را به آلومینیم اضافه کنیم ‪ ،‬به سرعت به این‬
‫فلز حمله می کند و یک واکنش شدید را پدید می آورد‪.‬‬
‫اهمیت استفاده از شناساگر مناسب در تیتراسیون‬
‫با استفاده از انواع شناساگر ‪ ،‬میتوان ‪ PH‬یک محلول را تعیین کرد‪ .‬برای این کار الزم است‬
‫محدوده ‪ PH‬تغییر رنگ شناساگر را بدانیم‪ .‬در تیتراسیونهای اسید و باز هم الزم است که‬
‫‪ PKa‬شناساگر مورد استفاده به ‪ PH‬محلول مورد نظر نزدیک باشد‪ ،‬در غیر اینصورت‬
‫آزمایش همراه با خطا خواهد بود‪ .‬اگر شناساگر قبل از نقطه همارزی تغییر رنگ دهد‪ ،‬حجم‬
‫نقطه پایان کمتر از نقطه همارزی (خنثی شدن اسید یا باز) است و اگر شناساگر بعد از نقطه‬
‫هم ارزی تغییر رنگ دهد‪ ،‬حجم نقطه پایان بیشتر از نقطه هم ارزی است‪.‬‬
‫در برخی از موارد مخلوطی از دو یا چند شناساگر در یک تیتراسیون مصرف میشود تا تغییر رنگ‬
‫مشخص ی در نقطه پایان رخ دهد‪ .‬بعنوان مثال میتوان متیلن آبی را با متیلن قرمز مخلوط‬
‫کرده و یک شناساگر مخلوط بوجود آورد که در ‪ PH‬حدود ‪ 5.4‬از بنفش به سبز تغییر رنگ‬
‫میدهد‪ .‬در این مورد ‪ ،‬متیلن آبی حین تیتراسیون بدون تغییر رنگ میماند‪ .‬اما متیلن قرمز در‬
‫‪PH‬های کمتر از حدود ‪ 5.4‬قرمز و در ‪PH‬های بیشتر از حدود ‪ 5.4‬زرد میباشد‪.‬‬
‫در ‪PH‬های کمتر ‪ ،‬قرمز و آبی ترکیب شده و رنگ بنفش ایجاد میکنند و در ‪PH‬های بیشتر ‪،‬‬
‫زرد و آبی ترکیب شده و رنگ سبز ایجاد میکنند‪ .‬دیدن تغییر رنگ بنفش به سبز ‪ ،‬آسانتر از‬
‫تشخیص تغییر رنگ قرمز به زرد در شناساگر متیلن سرخ تنهاشت‪.‬‬
‫نمونهای از معرفهای پر کاربرد‪ ,ph‬در آزمایشگاهای شیمی‬
‫دامنه ‪ph‬برای‬
‫تغییر رنگ‬
‫رنگ قلیایی‬
‫شناساگر‬
‫رنگ اسیدی‬
‫دامنه ‪ph‬برای‬
‫تغییر رنگ‬
‫رنگ قلیایی‬
‫شناساگر‬
‫رنگ اسیدی‬
‫زرد‬
‫تیمول فتالِین‬
‫بی رنگ‬
‫‪10,5,-9,3‬‬
‫آبی‬
‫آبی تیمول‬
‫قرمز‬
‫‪2,8-1,2‬‬
‫ایندوفنول‬
‫قرمز‬
‫‪9,1-7,1‬‬
‫آبی‬
‫متیل اورانژ‬
‫قرمز‬
‫‪4,5,-3,1‬‬
‫زرد‬
‫زرد‬
‫‪4,6-3‬‬
‫ارغوانی‬
‫سبز‬
‫برموکروزول‬
‫زرد‬
‫‪5,,5-3,8‬‬
‫ابی‬
‫زرد آبی‬
‫‪14-11,52-0‬‬
‫سبز بی رنگ‬
‫لیتموس‬
‫قرمز‬
‫‪8-5‬‬
‫آبی‬
‫ماالشیت سبز‬
‫‪11-13‬‬
‫بنفش‬
‫آبی برم‬
‫تیمول‬
‫زرد‬
‫‪7,6-6‬‬
‫آبی‬
‫آزو بنفش‬
‫زرد‬
‫‪3,2,-0,15‬‬
‫بنفش‬
‫آبی تیمول‬
‫زرد‬
‫‪9,6,8,‬‬
‫آبی‬
‫متیل بنفش‬
‫زرد‬
‫فنل فتالین‬
‫بی رنگ‬
‫‪10,-8,3‬‬
‫قرمز‬
‫زرد آلیزارین‬
‫زرد‬
‫‪12,1-10‬‬
‫ارغوانیکم رنگ‬
‫برموفنول آبی‬
‫واکنش خنثی شدن‬
‫دید کلی‬
‫تیتراسیونهای خنثیشدن بطور گسترده در تعیین غلظت آنالیتهایی کاربرد دارند که یا اسید و یا‬
‫باز هستند‪ ،‬یا با استفاده از روشهای مناسب به چنین گونههایی تبدیل میشوند‪ .‬آب ‪ ،‬حالل‬
‫معمول برای تیتراسیون خنثیشدن است‪ ،‬زیرا بسادگی در دسترس و ارزان و غیرسمی است‪.‬‬
‫پایین بودن ضریب انبساط دمایی آن یک خاصیت اضافی دیگر است‪.‬‬
‫ولی بعض ی از آنالیتها در محیط آبی قابل تیتر کردن نیستند‪ ،‬زیرا انحاللپذیری آنها بسیار پایین‬
‫است‪ ،‬یا چون قدرتهای اسیدی یا بازی آن چندان زیاد نیست که نقاط پایان رضایت بخش ی را‬
‫فراهم کنند‪ .‬غلظت چنین موادی را اغلب میتوان با تیتر کردن آنها در حالل دیگر به غیر از آب‬
‫تعیین کرد‪.‬‬
‫نظریه تیتراسیونهای خنثیکردن‬
‫محلولهای استاندارد اسیدها و بازهای قوی را بطور گستردهای برای تعیین آنالیتهایی بکار‬
‫میبرند که خود اسید یا بازند یا میتوانند با اعمال شیمیایی به چنین گونههایی تبدیل شوند‪.‬‬
‫واکنشگرها برای واکنشهای خنثیشدن‬
‫محلولهای استاندارد برای تیتراسیونهای خنثی شدن همواره از اسیدها یا بازهای قوی تهیه‬
‫میشوند‪ ،‬زیرا این نوع واکنشگرها تیزترین نقطه پایانی را ارائه میکنند‪.‬‬
‫محلولهای استاندارد‬
‫محلولهای استاندارد بکار گرفته شده در تیتراسیونهای خنثی شده ‪ ،‬اسیدهای قوی یا‬
‫بازهای قوی هستند‪ .‬زیرا این اجسام در مقایسه با اسیدهای ضعیف و بازهای ضعیف‬
‫بطور کاملتر با آنالیت واکنش میدهند‪ .‬اسیدهای استاندارد از اسید هیدرو کلرویک ‪ ،‬اسید‬
‫پرکلریک و اسید سولفوریک تهیه میشوند‪ .‬اسید نیتریک بندرت بکار برده میشود‪ ،‬زیرا‬
‫خاصیت آن بعنوان یک اکسنده ‪ ،‬عامل بالقوهای برای واکنشهای جانبی ناخواسته است‪.‬‬
‫باید بخاطر داشت که محلولهای گرم و غلیظ اسید سولفوریک و اسید پرکلریک نیز عوامل‬
‫اکسنده مستعدی هستند و بنابراین پرخطرند‪.‬‬
‫بنابرین ‪ ،‬خوشبختانه ‪ ،‬محلولهای رقیق این واکنشگرها نسبتا بیخطرند و میتوانند بدون‬
‫احتیاطهای خاص بجز محافظت چشم ‪ ،‬در آزمایشهای شیمی تجزیهای بکار برده شوند‪.‬‬
‫محلولهای استاندارد بازی معموال از هیدروکسید سدیم ‪ ،‬هیدروکسید پتاسیم و گهگاه از‬
‫هیدروکسید باریم تهیه میشوند‪ .‬مجددا ‪ ،‬هنگام کار با این واکنشگرها و محلولهای آنها باید‬
‫همیشه چشمها محافظت شوند‬
‫نظریه رفتار شناساگر‬
‫بسیاری از اجسام طبیعی و سنتزی ‪ ،‬رنگهایی از خود نشان میدهند که به ‪ PH‬محلولی که این‬
‫اجسام در آن حل شدهاند‪ ،‬بستگی دارند‪ .‬برخی از این اجسام که طی قرنها برای نشان دادن‬
‫خاصیت قلیایی یا اسیدی آب بکار برده شدهاند‪ ،‬در سالهای اخیر بعنوان شناساگر اسید و باز‬
‫بکار گرفته میشوند‪ .‬بطور کلی ‪ ،‬شناساگرهای اسید و باز ‪ ،‬اسیدها و بازهای ضعیف آلی‬
‫هستند که بسته به تفکیک یا تجمع ‪ ،‬متحمل تغییرات ساختاری درونی میشوند که به تغییر در‬
‫رنگ منجر میشود‪.‬‬
‫کاربردهای نوعی تیتراسیونهای خنثیشدن‬
‫تیتراسیونهای خنثیشدن در اندازه گیری آن دسته از گونههای بیشمار معدنی ‪ ،‬آلی و زیستی که‬
‫خواص اسیدی یا بازی ذاتی دارند بکار برده میشوند‪ .‬ولی کاربردهای بسیاری به همان اندازه‬
‫اهمیت وجود دارند که در آنها ترکیب مورد تجزیه با یک واکنشگر مناسب به یک اسید یا باز‬
‫تبدیل و سپس با یک باز یا اسید قوی استاندارد تیتر میشود‪.‬‬
‫دو نوع عمده از نقاط پایانی بطور گسترده در تیتراسیونهای خنثیشدن بکار برده میشود‪ .‬نوع‬
‫اول یک نقطه پایانی بصری است و بر پایه تغییر رنگ شناساگر قرار دارد‪ .‬نوع دوم یک نقطه‬
‫پایانی پتانسیومتری است که در آن پتانسیل یک سیستم الکترود شیشه ‪ -‬کامومل با یک‬
‫وسیله اندازه گیری ولتاژ تعیین میشود‪ .‬پتانسیل اندازه گیری شده مستقیما متناسب با ‪PH‬‬
‫است‪.‬‬
‫تجزیه عنصری‬
‫تعدادی از عناصر مهم را که در سیستمهای آلی و زیستی دخالت میکنند‪ ،‬میتوان به سهولت با‬
‫روشهایی که در مرحله پایانی به یک تیتراسیون اسید و باز ختم میشوند‪ ،‬اندازه گیری کرد‪.‬‬
‫عموما عناصری که قابلیت این نوع تجزیه را دارند‪ ،‬غیر فلزند و شامل کربن ‪ ،‬نیتروژن ‪ ،‬گوگرد‬
‫‪ ،‬کلر ‪ ،‬برم ‪ ،‬فلوئور و چند گونه نامتداول دیگرند‪ .‬در هر مورد ‪ ،‬عنصر به یک اسید یا باز‬
‫معدنی تبدیل و متعاقبا تیتر می شود‪.‬‬
‫بعنوان مثال ‪ ،‬نیتروژن در بسیاری از مواد با اهمیت در پژوهش ‪ ،‬صنعت ‪ ،‬کشاورزی یافت‬
‫میشود‪ .‬مثال نیتروژن در اسیدهای آمینه ‪ ،‬پروتئینها ‪ ،‬داروهای سنتزی ‪ ،‬کودهای شیمیایی ‪،‬‬
‫مواد منفجره ‪ ،‬خاک ‪ ،‬آبهای آشامیدنی و رنگها وجود دارد‪ .‬پس روشهای تجزیهای برای تعیین‬
‫نیتروژن بویژه در مواد آلی از اهمیت بسیاری برخوردارند‪.‬‬
‫اندازه گیری مواد معدنی‬
‫تعداد زیادی از گونههای معدنی را میتوان توسط تیتراسیون با اسیدها یا بازهای قوی اندازه‬
‫گیری کرد‪ .‬بعنوان مثال ‪ ،‬نمکهای آمونیوم را میتوان بسادگی با تبدیل به آمونیاک توسط باز‬
‫قوی و سپس تقطیر در دستگاه کلدال اندازه گیری کرد‪ .‬آمونیاک طبق روش کلدال جمع آوری و‬
‫تیتر میشود‪ .‬روش ی را که برای نمکهای آمونیوم بیان شد‪ ،‬میتوان برای اندازه گیری نیترات و‬
‫نیتریت معدنی تعمیم داد‪.‬‬
‫تعیین گروههای عاملی آلی‬
‫تیتراسیونهای خنثیشدن برای سنجش مستقیم و غیر مستقیم انواع گروههای عاملی آلی‬
‫روشهای سادهای را فراهم میکنند‬
‫کاربرد واکنشهای خنثی شدن در محیط غیر آبی‬
‫دو نوع از ترکیباتی را که در محیط آبی قابل تیتر کردن نیستند‪ ،‬میتوان با تیتراسیون خنثیشدن‬
‫در حاللهای غیر آبی مناسب اندازه گیری کرد‪ .‬دسته اول ‪ ،‬اسیدها و بازهای آلی با وزن مولکولی‬
‫زیادند که انحاللپذیری محدودی در آب دارند‪ .‬نوع دوم ترکیبات معدنی یا آلی هستند که از نظر‬
‫اسید و باز آنقدر ضعیف هستند ( یا کوچکتر از ) که نقاط پایانی رضایتبخش ی در محیط آبی‬
‫ارائه نمیدهند‪.‬‬
‫مثالهایی از این دسته عبارتند از آمینهای آروماتیک ‪ ،‬فنلها و نمکهای مختلفی از اسیدهای‬
‫معدنی و کربوکسیلیک‪ .‬اغلب ترکیباتی که نقاط پایانی رضایت بخش ی در آب ندارند‪ ،‬در‬
‫حاللهایی که خاصیت اسیدی یا بازی آنها را افزایش میدهند نقاط پایانی تیزی را ارائه میدهند‪.‬‬
‫هر چند تیتراسیونهای غیر آبی ‪ ،‬اندازه گیری گونهای را که در آب قابل تیتراسیون نیست‪ ،‬امکان‬
‫پذیر میسازند‪ ،‬معایب چندی نیز در استفاده از آنها وجود دارد‪ .‬معموال حاللها ‪ ،‬گران و اغلب‬
‫فرار و سمیاند‪ .‬همچنین اکثر آنها ضرایب انبساط کامال بزرگی دارند و کنترل بیشتری دمای‬
‫واکنشگر برای جلوگیری از بروز خطاهای نامعین در اندازه گیری حجم الزم است‪.‬‬
‫دید کلی‬
‫محلولها ‪ ،‬مخلوطهایی همگن هستند‪ .‬محلولها را معموال بر حسب حالت فیزیکی آنها طبقه بندی‬
‫میکنند‪ :‬محلولهای گازی ‪ ،‬محلولهای مایع و محلولهای جامد‪ .‬بعض ی از آلیاژها محلولهای‬
‫جامدند؛ سکههای نقرهای محلولهایی از مس و نقرهاند و برنج محلولی جامد از روی در مس‬
‫است‪ .‬هر آلیاژی محلول جامد نیست‪ ،‬بعض ی از آلیاژها مخلوطهایی ناهمگن اند‪ .‬محلولهای مایع‬
‫متداولترین محلولها هستند و بیشترین کاربرد را در بررسیهای شیمیایی دارند‪ .‬هوا هم مثالی برای‬
‫محلولهای گازی میباشد‪.‬‬
‫ماهیت محلولها‬
‫در یک محلول ‪ ،‬معموال جزئی که از لحاظ کمیت بیشترین مقدار را دارد‪ ،‬حالل و سایر اجزا را‬
‫مواد حل شده (حل شونده) میگوییم‪ .‬اما گاهی آسانتر آن است که جزئی از محلول را با آنکه‬
‫مقدارش کم است‪ ،‬حالل بنامیم و گاهی اصوال اطالق نام حالل و حل شونده به اجزای یک‬
‫محلول (مثال محلولهای گازی) چندان اهمیتی ندارد‪ .‬بعض ی از مواد به هر نسبت در یکدیگر حل‬
‫میشوند‪.‬‬
‫امتزاج پذیری کامل از ویژگیهای اجزای تمام محلولهای گازی و بعض ی از اجزای محلولهای مایع و‬
‫جامد است‪ .‬ولی غالبا‪ ،‬مقدار ماده ای که در حالل معینی حل می شود‪ ،‬محدود است‪ .‬انحالل‬
‫پذیری یک ماده در یک حالل مخصوص و در دمای معین‪ ،‬بیشترین مقداری از آن ماده است که‬
‫در مقدار معینی از آن حالل حل می شود و یک سیستم پایدار به وجود می آورد‪.‬‬
‫غلظت محلول‬
‫برای یک محلول معین ‪ ،‬مقدار ماده حل شده در واحد حجم حالل یا در واحد حجم محلول را‬
‫غلظت ماده حل شده میگوییم‪ .‬مهمترین نوع غلظتها که در آزمایشگاه بکار میرود موالریته و‬
‫نرمالیته است‪ .‬موالریته عبارت است از تعداد مولهای یک ماده که در یک لیتر محلول وجود‬
‫دارد‪.‬به همین دلیل آن را مول بر لیتر یا ‪ M/L‬میگیرند‪ .‬نرمالیته یک محلول عبارتست از تعداد‬
‫هم ارز گرمهای (اکی واالن گرم های) ماده موجود در یک لیتر محلول‪ .‬نرمالیته را با ‪ N‬نشان‬
‫میدهند‪.‬‬
‫انواع محلولها‬
‫محلولهای رقیق‬
‫محلولهایی که غلظت ماده حل شده آنها نسبتا کم است‪.‬‬
‫محلولهای غلیظ‬
‫محلولهایی که غلظت نسبتا زیاد دارند‪.‬‬
‫محلول سیر شده‬
‫اگر مقدار ماده حل شده در یک محلول برابر با انحالل پذیری آن در حالل باشد‪ ،‬آن محلول را‬
‫محلول سیر شده مینامیم‪ .‬اگر به مقداری از یک حالل مایع ‪ ،‬مقدار زیادی ماده حل شونده‬
‫(بیشتر از مقدار انحالل پذیری آن) بیفزاییم‪ ،‬بین ماده حل شده و حل شونده باقیمانده تعادل‬
‫برقرار میشود‪ .‬ماده حل شونده باقیمانده ممکن است جامد ‪ ،‬مایع یا گاز باشد‪ .‬در تعادل چنین‬
‫سیستمی ‪ ،‬سرعت انحالل ماده حل شونده برابر با سرعت خارج شدن ماده حل شده از‬
‫محلول است‪ .‬بنابراین در حالت تعادل ‪ ،‬غلظت ماده حل شده مقداری ثابت است‪.‬‬
‫محلول سیر نشده‬
‫غلظت ماده حل شده در یک محلول سیر نشده کمتر از غلظت آن در یک محلول سیر شده‬
‫است‪.‬‬
‫محلول فراسیرشده‬
‫میتوان از یک ماده حل شونده جامد ‪ ،‬محلول فراسیر شده تهیه کرد که در آن‪ ،‬غلظت ماده‬
‫حل شده بیشتر از غلظت آن در محلول سیر شده است‪ .‬این محلول ‪ ،‬حالتی نیم پایدار دارد و‬
‫اگر مقدار بسیار کمی از ماده حل شونده خالص بدان افزوده شود‪ ،‬مقداری از ماده حل شده‬
‫که بیش از مقدار الزم برای سیرشدن محلول در آن وجود دارد‪ ،‬رسوب میکند‬
‫خواص فیزیکی محلولها‬
‫بعض ی از خواص محلولها به دو عامل ‪ ،‬نوع ماده حل شده و غلظت آن در محلول بستگی‬
‫دارند‪ .‬این مطلب برای بسیاری خواص فیزیکی محلولها از جمله ‪ ،‬محلولهای آبی درست به نظر‬
‫میرسد‪ .‬برای مثال‪ ،‬محلول نمک طعام در آب بی رنگ پرمنگنات پتاسیم در آب‪ ،‬بنفش صورتی‬
‫است (در اینجا نوع ماده حل شده مطرح است)‪ .‬افزون بر این ‪ ،‬میدانیم که هر چه بر محلول‬
‫پرمنگنات آب بریزیم و آن را رقیقتر کنیم‪ ،‬از شدت رنگ آن کاسته میشود (اینجا غلظت محلول‬
‫مطرح است)‪.‬‬
‫یکی دیگر از خواص فیزیکی که به این دو عامل بستگی دارد‪ ،‬قابلیت هدایت الکتریکی محلول‬
‫آبی مواد گوناگون است‪ .‬چهار خاصه فیزیکی دیگر از محلولها وجود دارد که به نوع و ماهیت‬
‫ذرات حل شده بستگی ندارد‪ ،‬بلکه فقط به مجموع این ذرات وابسته است‪ .‬به عبارت دیگر ‪،‬‬
‫تنها عامل موثر بر خواص محلول در اینجا ‪ ،‬غلظت است‪ .‬چنین خواص ی از محلول را معموال‬
‫"خواص جمعی محلولها" (خواص کولیگاتیو ‪ )Colligative properties‬مینامند و‬
‫عبارتند از کاهش فشار بخار ‪ ،‬صعود نقطه جوش ‪ ،‬نزول نقطه انجماد و فشار اسمزی‬
First slide