Transcript 食品中限量元素的测定

第十三章
食品中重金属含量的测定
西昌学院轻化工程学院
第一节
概述
 食品中所含的元素有50多种。
 1、分类：
 从营养学的角度，可分为必需元素、非必需元素
和有毒元素三类；
 从人体需要的角度，可分为常量元素（含量在
0.01%以上）、微量元素（含量低于0.01%）两类。
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 常量元素：需求比例较大如钾、钠、钙、镁、磷、氯、硫
等；
 人体必需的微量元素有：碘、锌、硒、铁、铜、钼、铬、
钴；
 有毒元素：其极小的剂量即可导致机体呈现毒性反应，而
且人体中具有蓄积性，随着在人体内的蓄积量的增加，机
体会出现各种中毒反应，如汞、镉、铅、砷等；
 限量元素：按食品卫生的要求有一定限量规定的元素，包
括：必需微量元素及有害元元素。
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重金属污染
 重金属：密度在5以上的金属统称为重金属，如
金、银、铜、铅、锌、镍、钴、镉、铬和汞等。
 从污染方面所说的重金属，实际上主要是指汞、
镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显著的重金
属，也指具有一定毒性的一般重金属如锌、铜、
钴、镍、锡等。
 目前最引起人们注意的是汞、镉、铬等。
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重金属的危害
 重金属离子对活的有机体有严重的毒理效应。
 重金属对人体的危害，一方面通过直接饮用造成
重金属中毒而损害人体健康；另一方面，间接污
染农产品和水产品，通过食物链对人体健康构成
威胁。
 重金属能抑制人体化学反应酶的活动，使细胞质
中毒，从而伤害神经组织，还可导致直接的组织
中毒，损害人体解毒功能的关键器官——肝、肾
等组织。
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 2、检测意义
 评价食品的营养价值
 开发和生产强化食品具有指导意义
 有利于食品加工工艺的改进和食品质量的提高
 了解食品污染情况，以便查清和控制污染源
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第二节
元素的提取与分离
 这些元素都以金属有机化合物的形式存在于食品
中，要测定这些元素先要进行样品处理：
 用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉，释放出
被测元素。以不丢失要测的成分为原则。
 破坏掉有机物后的样液中，多数情况下是待测元
素浓度很低，另外还有其它元素的干扰，所以要
浓缩和除去干扰。
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 被测组分的分离与浓缩
 比色法测定：用合适的金属螯合剂在一定条件
下与被测金属离子生成金属螯合物，然后用有机
溶剂进行液液萃取，使金属螯合物进入有机相从
而达到分离与浓缩。
 原子吸收分光光度法：测痕量元素则用离子交
换法分离、提纯金属离子或除去干扰离子。
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一、螯合萃取原理
1、样品溶液：
 ① 金属离子+螯合剂=金属螯合物（金属螯合物溶于有机
溶剂，如果有色可进行比色测定）—— 有机相
 ② 水+其它组成 ——水相
2、此法为液—液溶剂萃取法。
 优点：较高的灵敏度，选择性，分离效果好，设备简单，
操作快速。
 缺点：工作量较大，耗用试剂，溶剂较高，有的易挥发，
易燃，有毒等。
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二、螯合反应与亲水性
 金属离子在未成螯合物之前，受水分子极性作用，以水
合离子形式存在，为亲水性，难溶于有机溶剂，故不好
直接用有机溶剂萃取。
 选择适当的金属螯合剂可将金属离子变为疏
 水性的金属螯合物，然后再萃取。
 物质能否有亲水性，主要看其是否能与水子
 形成氢键。
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三、萃取分离的基本原理
1、分配系数 PD、KD
萃取时，有两相互不相溶，一相为水相，一相为
有机相，物质A 在两相中存在量不同。在一定温度
下，分配达到平衡。A在两相中活度比不再变，即
PD，KD为常数。

PDA = αA有/αA水

浓度很低时，用浓度代替活度α。
KD = [A]有 / [A]水
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2、分配比
D = C有 / C水
 C有——溶质在有机相中聚合、络合等总浓度
 C水——溶质在水相中聚合、络合、水解的总浓度
3、萃取百分率E：表示萃取的完全程度
E =（被萃取物在有机相中的总量 / 被萃取物的总
量） ×100%
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四、萃取平衡与条件
1、常用的螯合剂
 实际应用的，目前已达100多种；
 食品分析中常用的：

双硫腙（HDZ）、

二乙基二硫代甲酸钠（NaDDTC）、

丁二酮肟、

铜铁试剂 CuP （N—亚硝基苯胲铵）

这些螯合剂与金属离子生成金属螯合物，相当稳定，难溶于
水，易溶于有机溶剂，许多带有颜色可直接比色。
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2、金属螯合物的萃取平衡
 用有机溶剂萃取金属螯合物，金属在有机相和
水相中的分配比与许多因素有关，当其他因素
固定下来以后，金属分配率与pH有关。
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3、影响分配比值的几个因素：
 （1）螯合剂的影响：螯合剂与金属离子生成的
螯合物越稳定，萃取效率就越高。
 （2）pH的影响：pH 越高，有利于萃取，但金
属离子可能发生水解反应。
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 （3）萃取溶剂的选择：溶剂是否有利于萃取的分离主要取
决于它们的物理性质和化学性质。

①一般尽量采用惰性溶剂，避免产生副反应。

②根据螯合物的结构，由相似相溶原理来选：含烷
基螯合物选卤代烃（CCl4、CHCl3等），含芳香基
螯合物选芳香烃（苯、甲苯等）。

③溶剂的相对密度与溶液差别要大、粘度小。

④无毒。无特殊气体、挥发性较小。
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4、干扰离子的消除
 控制酸度：控制溶液的pH值
 使用掩蔽剂
例：KCN 可掩蔽 Zn2+、Cu2+
 柠檬酸铵可掩蔽 Ca2+、Mg2+、AL3+、Fe3+
 EDTA可以掩蔽除 Hg2+、Au2+ 以外许多金属离
子。

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第三节
几种限量元素的测定
 原子吸收分光光度法（可测定70多种元素，检出限10-8）
 紫外-可见分光光度法（金属离子）
 原子荧光光谱法（As、Bi、Pb、Sn、Se、 Sb、Te、Zn、
Cd （g/L ））
 电感耦合等离子体－原子发射光谱(ICP-AES) (70多种元
素)
 电感耦合等离子体－质谱(ICP-MS) （多元素同时分析，
检出限：10-12 g/mL ）
 形态分析，联用技术（HPLC-ICP-MS，CE-ICP-MS）
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一、原子吸收光谱分析法
 利用物质的气态原子对特定波长的光的吸收来进行分析的
方法。
 原理：使光源辐射出的待测元素的特征光谱通过样品的原
子蒸汽时，被待测元素的基态原子所吸收，在一定范围与
条件下，入射光被吸收而减弱的程度与样品中待测元素的
含量呈正相关，由此可得出样品中待测元素的含量。
 基本点是：基态自由原子可以吸收特定波长的光。
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（一）原子吸收分光光度计
原子分光光度计由光源、原子化系统、分光系统
及检测显示系统四个部分构成。
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1、光源：
 光源应满足的条件：
 1）能辐射出半宽度比吸收线半宽度还窄的谱线，
并且发射线的中心频率应与吸收线的中心频率相
同。
 2）辐射的强度应足够大。
 3）辐射光的强度要稳定，且背景小。
 常用光源：空心阴极灯
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钨棒构成的阳极和一个圆柱形的空心阴极，
空心阴极是由待测元素的纯金属或合金构成，或
者由空穴内衬有待测元素的其它金属构成。
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2、原子化器
 原子化器是将样品中的待测组份转化为基态原
子的装置。
 火焰原子化器：是利用气体燃烧形成的火焰来
进行原子化的。
 非火焰原子化法：
 石墨炉子化器
 氢化物原子化器
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 石墨炉原子化器与火焰原子化器比较有如下优点：
 原子化效率高，可达到90%以上，而后者只有10%
左右。
 绝对灵敏度高（可达到10-12～10-14），试样用
量少。适合于低含量及痕量组分的测定。
 温度高，在惰性气氛中进行且有还原性C存在，有
利于易形成难离解氧化物的元素的离解和原子化。
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3、分光系统一般用光栅来进行分光
4、检测系统包括检测器、放大器、对数转换器、
显示 器几部分。
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（二）原子吸收光谱法
 定量分析方法：
 1、标准曲线法：配制一系列不同浓度的待测元素标准溶
液，在选定的条件下分别测定其吸光度，以测得的吸光度
A为纵坐标，浓度为横坐标作图，得到标准曲线。再在相
同条件下测定试液的吸光度，由标准曲线上就可求得待测
元素的浓度或含量。
 2、标准加入法：取两份体积相同的试样溶液，设为A和B，
在B中加入一定量的待测元素，然后分别将A和B稀释到相
同体积，再分别测定其吸光度。
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 注意事项：
 配制标准溶液时，应尽量选用与试样组成接近的标准样品，
并用相同的方法处理。如用纯待测元素溶液作标准溶液时，
为提高测定的准确度。可放入定量的基体元素。
 应尽量使得测定范围在T=30～90%之间（即A=0.05～0.5），
此时的测量误差较小。
 每次测定前必须用标准溶液检查，并保持测定条件的稳定。
 应扣除空白值，为此可选用空白溶液调零。
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二、食品中铁、镁、锰、铜、锌的测定
1、原理：
样品湿法消化处理后，导入原子吸收分光光度计中，经原
子 化 ， 铁 、 镁 、 锰 、 铜 、 锌 分 别 在 波 长 248.3nm 、
285.2nm、279.5nm、324.8nm、213.8nm处，对铁、镁、
锰、铜、锌空心阴极灯发射的谱线有特异吸收。在一定
浓度范围内，其吸收值与它们的含量成正比，与标准系
列比较后能求出食品中被测元素的含量。
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2、仪器：①原子吸收分光光度计；②分析天平。
3、试剂：
①盐酸；②硝酸；③高氯酸；
④混合酸消化液：硝酸与高氯酸之比为4:1（体积比）
⑤0.5mol/L硝酸溶液：量取45mL硝酸，用去离子水稀释至
1000mL
⑥铁、镁、锰、铜、锌的标准溶液：直接购买储备液，然
后用0.5mol/L硝酸溶液稀释成所需要的浓度，储存在聚乙
烯瓶中，4 ℃ 保存。
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4、测定：
 ① 样品消化：精确称取均匀样品干样0.5~1.5g、湿样
2.0~4.0g、饮料等液体样品5.0～10.0mL于250mL高型烧杯
中，加混合酸消化液20～30mL，盖上表面皿。置于电炉
加热消化，至无色透明为止。加入3mL去离子水，加热以
挥去多余的硝酸。待烧杯中的液体接近2～3mL时，取下
冷却。用去离子水洗并转移至10mL的刻度试管中，用去
离子水定容至刻度。
 取与消化样品相同量的混合酸消化液，按上述操作做空白
试验。
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② 测定：
将各标准使用液按下表配制成不同浓度系列的各
相应元素的标准稀释液
按仪器说明书调节狭缝、空气及乙炔的流量、灯
头高度、元素空心阴极灯电流等参数至最佳状态，
下表为测定时的参数，供参考。
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 ③绘制标准曲线：以标准系列的浓度值为横坐标，各元素
对应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线。
 ④计算：
(    0 )  V  f 100
X
(mg / 100 g )
m 1000
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5、说明及注意事项：
 ① 所用玻璃仪器均以硫酸-重铬酸钾洗液浸泡数小时，再用洗衣粉充
分洗刷，后用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗烘干，方可使用。
 ② 微量元素分析的样品制备过程中应特别注意防止各种污染。所用
设备如电磨、绞肉机、匀浆器、打碎机等必须不锈钢制品。所用容器
必须使用玻璃或聚乙烯制品。
 ③ 蔬菜、水果、鲜鱼、鲜肉等含水量高的样品用水冲洗干净后，再
用去离子水充分洗净。含水量小的样品（如米、面、豆类、奶粉等）
取样后立即装容器密封保存，防止空气中的灰尘和水分污染。
 ④ 由于火焰原子法的原子化程度较低，且待测元素的蒸汽被火焰气
体大量稀释，对于要求灵敏度较高的一些重金属含量测定，石墨炉原
子法是理想的选择。（如铅、镉、铬等元素的测定国标中都选用石墨
炉原子法作为第一法）。
三、食品中铅、镉、铬的测定——
石墨炉原子化法
 原理：样品经消解（可选用干法灰化、湿法消化、微波消
解法中的任何一种），制成试样液，按照仪器说明书调节
有关参数至最佳状态，以标准曲线法进行定量计算。
 测定参数：
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四、双硫腙比色法测 Pb、Zn、Cd、Hg的含量
（一）二硫腙的性质
 1、溶解特性：二硫腙，紫黑色结晶粉末，可溶于CHCl3
及CCl4中；不溶于水，又不溶于酸，微溶于乙醇，可溶
于氨碱性水溶液。
 2、易氧化：在有氧化剂（例如Fe3+、Cu2+等）存在，日
光照射下易氧化为二苯硫卡巴二腙，此氧化物不溶于酸
性或碱性水溶液，但溶于CHCl3或CCl4中，呈黄色至棕
色，不与金属起鳌合反应。另外, 为了防止样品中的Fe3+
或Cu2+氧化二硫腙，应在水溶液中加入还原剂盐酸羟胺。
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 3、双硫腙与金属离子的反应
 在酸性溶液中并有过量双硫腙存在时生成单取代双硫腙盐，
即1个双硫腙分子中有1个H原子被金属离子所取代，二价
金属离子则同时与2个双硫腙分子反应。
 在碱性溶液中或双硫腙量不足时、生成二代（双取代）双
硫腙盐，即1个双硫腙分子中有个H原子同时被金属离子
所取代。
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 4、 二硫腙盐的萃取性能
 主要决定于水相中的pH值和二硫腙试剂的浓度。稳定性
较高的二硫腙盐，如Pt，Pd，Au，Ag，Hg，Cu等的二
硫腙盐，可从强酸性溶液中萃取；Bi、Zn、In、Sn等的
二硫腙盐则可以从微酸性溶液中萃取；而Co、Ni、Pb和
Cd等的二硫腙盐只能从中性或碱性溶液中萃取。
 某些金属离子有氧化双硫腙的性质，在水溶液中加入盐
酸羟胺，可阻止氧化作用。
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 5、选择性：二硫腙可与许多金属离子起反应，故其选
择性不高，但可以通过控制pH值和应用掩蔽剂来提高它
的选择性。常用的掩蔽剂有：EDTA，硫氰化物，氰化
物，柠檬酸盐和酒石酸盐等。
 6、比色特性：二硫腙与不同的金属离子所生成的金属
鳌合物颜色从紫红色到橙黄色不等，当有机相(如氯仿,
四氯化碳)中过量的二硫腙很少时进行比色测定，近似于
单色法；一般的情况下有机相中都有过量的二硫腙，此
时的比色测定称为混色法，故要求二硫腙使用液的浓度
都很低，一般在0.001％～0.0005％（W/V）。
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（二）铅的测定（Pb）——双硫腙法
 1、原理：
 在碱性（pH值在9左右）溶剂中，Pb2+ 双硫腙形成红色络
合物，溶于氯仿或CCl4中，红色深浅与铅离子浓度成正比，
比色测定。
 2、条件：
 测定前要加盐酸羟胺、氰化钾、柠檬酸铵来掩蔽铁、铜、
锡、镉等离子。
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 3、测定步骤：
 （1）用铅标准溶液（1ug/ml）标定双硫腙溶液，
①铅标准溶液：用HNO3来溶解Pb(NO3)； ②
双硫腙溶液：0.001%（溶于CCl4 ）。
 （2）测定样品：粉碎、消化、定容（用蒸馏
水）、测定，再根据所用双硫腙量计算样品中
铅含量。
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 4、注意：
 ① 双硫腙法用氰化钾作掩蔽剂，不要任意增加浓度和用
量以免干扰铅的测定。
 ②氰化钾，剧毒，不能用手接触，必须在溶液调至碱性再
加入。废的氰化钾溶液应加NaOH和FeSO4(亚铁)，使其变
成亚铁氰化钾再倒掉。
 ③如果样品中含Ca、Mg的磷酸盐时，不要加柠檬酸铵，
避免生成沉淀带走使铅损失。
 ④样品中含锡量＞150mg时，要设法让其变成溴化锡，而
蒸发除去，以免产生偏锡酸而使铅丢失。
 ⑤测铅要用硬质玻璃皿，提前用1-10% HNO3浸泡，再用
水冲洗干净。
（三）锌的测定（Zn）GB 5009.14
1、原理：
在pH 4.5-5.0，锌离子与双硫腙生成红色
络合物，此络合物溶于CCl4，其它金属离
子靠加入硫代硫酸钠、盐酸羟胺溶液和
pH值的控制。
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 2、要领：
（1）锌标准曲线重现性差，平行作1-2份标准锌，
以进行校正。
（2）硫代硫酸钠不能任意增加，因为它也是络合
物。
（3）本法灵敏度较高，必须严格控制pH值，同
时所用水应为无锌水，经阴、阳离子交换树脂纯
化。器皿也先用硝酸溶液洗涤，然后再用无离子
水冲洗干净。
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（四）双硫腙分光光度法测定汞含量
 1、原理：
 样品经消化后，汞离子在酸性溶液中可与双硫腙
生成橙色络合物， 溶于三氯甲烷，络合物的颜
色深浅与汞的浓度成正比，在波长490nm处测定
吸光度，与标准系列比较而进行定量。
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 2、试剂
 （1）盐酸羟胺溶液(200g／L)
 （2）双硫腙三氯甲烷溶液(0.5g／L)：
 （3）双硫腙使用液：吸取1.0mL双硫腙溶液，加三氯甲烷
至10mL混匀。用1cm比色杯，以三氯甲烷调节零点，于波
长510nm处测吸光度(A)，用下式算出配制l00mL双硫腙使
用液(70％透光率)所需双硫腙溶液的毫升数(V)。要求双硫
腙使用液的浓度控制在5-10mg/L，而透光率为70％（即吸
光度为0.155）时，双硫腙使用液的浓度大约是5mg/L
10(2  lg 70) 1.55
V

A
A
 （4）汞标准溶液：精密称取0．1354g经干燥器
干燥过的二氯化汞，加 lmol/L硫酸使其溶解，
移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液
每毫升相当于1mg汞。
 （5）汞标准使用液：lmol/L 硫酸稀释至每毫升
相当于1 µg汞。
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 3、样品消化：
 根据样品的含水量的多少称取（吸取）10～50g（mL）
样品，置于消化装置的锥形瓶中，加玻璃珠数粒，45mL
硝酸、15mL硫酸，转动锥形瓶，防止局部炭化。装上冷
凝管后，小火加热，待开始发泡即停止加热．发泡停止
后加热回流2h。如加热过程中溶液变棕色，再加 5mL硝
酸，继续回流2h，放冷，用适量水洗涤冷凝管，洗液并
入消化液中，取下锥形瓶，加水至总体积为150mL。取
与消化样品相同量的硝酸、硫酸按同一方法做试剂空白
试验。
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 4、测定：
 ① 取上述消化液（全量），加 20mL水，在电
炉上煮沸 10min，除去二氧化氮等，放冷。
 ② 于样品消化液及试剂空白液中各加5％高锰酸
钾溶液至溶液呈紫色，然后再加 20％盐酸羟胺溶
液使紫色退去，加 2滴溴麝香草酚蓝指示液，用
氨水调节PH，使橙红色变成橙黄色（PH1～2）。
定量转移至125mL分液漏斗中。
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 ③ 制备标准系列：吸取0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、
5.0、6.0mL汞标准使用液（相当于 0.0、0.5、3.0、4.0、
5.0、6.0 µg汞），分别置于125mL分液漏斗中，加 5％硫
酸 10mL，再加水至 40mL，混匀。再各加 20％盐酸羟胺
溶液1mL，放置20min，并时时振摇。
 ④ 测定：于样品消化液，试剂空白液及标准液振摇放冷
后的分液漏斗中加5.0mL双硫腙使用液，剧烈振摇 2min，
静置分层后，经脱脂棉将三氯甲烷层滤入1cm比色杯中，
以三氯甲烷调节零点，在波长490nm处测吸光度。绘制成
标准曲线并定量。
 5、结果计算：
(m1  m2 )  1000
X
m  1000
 式中：X——样品中汞的含量，mg／kg；
m1——样品消化液中汞的含量（从标准曲
线上查得）， µ g；
m2——试剂空白液中汞的含量（从标准曲
线上查得）， µ g；
m——样品质量，g。
 5、说明及注意事项：
 （1）汞与双硫腙的络合能力很强，在酸性条件下，其它金
属离子都不产生干扰，生成橙色络合物时酸度以pH1.8～2
为宜。
 （2）双硫腙易被氧化，生成黄色的化合物不溶于酸及碱，
能溶于氯仿中，因此氯仿中不得含有氧化物。操作时不宜
敞开暴露 于空气过久，避免直射光操作。
 （3）盐酸羟胺是一种掩蔽剂，可消除铁、锌离子的干扰。
同时，盐酸羟胺还是一种还原剂，可以除去氧化物。
 （4）用盐酸羟胺还原高锰酸钾时，会产生大量氯气与氮氧
化物，操作时应不时振摇，并放置20min，使其逸放。
 （5）双硫腙比色法测定金属元素的含量具有较高的灵敏
度和选择性，设备简单，但操作工作量大，耗用试剂、
溶剂较多，至今多被列为国标中的第二法或 第三法。
 (6)汞能在常温下蒸发为汞原子蒸气，对波长253.7nm的
共振线有剧烈的吸收， 所以可以采用冷原子吸收光谱法
（测汞仪法）测定汞含量（见GB/T5009.17- 2003第一
法）。
 （7）实验时不小心将汞洒落在台面上，应立即将大汞珠
收集后，撒上硫磺粉。
七、砷的测定
 As为非金属元素，砷化物毒性很强，最常见的砷化合物有
三氧化二砷（俗称砒霜或白霜），为白色，无味无嗅的粉
末。若含量不纯三氧化二砷为橘红色，俗称砒霜。
 砷常用于制造农药和药物，水产品和其他食物由于受水质
或其他原因的污染而含有一定量的砷。
 砷的化合物有强烈的毒性，我国食品卫生标准中对各类食
物中含砷量有严格的规定。
 砷的测定方法有银盐法和砷斑法。砷斑法又叫古蔡氏法，
操作比较简便，但目测时有主观误差，银盐法克服了砷斑
法的目测误差。
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（一）银盐法
1、原理：

样品消化后，让所含5价砷→ASH3，再与二乙氨
基二硫代甲酸银作用，在有机碱（三乙醇胺）存
在下，生成棕红色胶态银，进行比色测定。在生
成AsH3过程中，有H2S，会干扰测定，可用浸泡过
醋酸铅的棉花来排除H2S的干扰。
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2、 仪器：


左边为AsH3发生器，
里边放：样品消化
液、HCl、KI、
SnCl2、Zn粒。
横管中有Pb(AC)2

吸收H2S。

右边为AgDDC吸收管。
3、说明及注意事项：
 （1）用三氧化二砷配制砷标准溶液时，由于三
氧化二砷有巨毒，操作时应小心。
 （2）氯化亚锡（SnCI2）试剂不稳定，在空气中
能氧化生成不溶 性氯氧化物，失去还原剂作用。
配制时加盐酸溶解为酸性氯化亚锡溶液，加入数
粒金属锡，经持续反应生成氯化亚锡，新生态氢
具有还原性，以保持试剂溶液的稳定的还原性。
 （3）乙酸铅棉花，塞入导气管中，是为吸收可
能产生的硫化氢，使其生成硫化铅而滞留在棉
花上，以免吸收液吸收产生干扰，因为硫化物
与银离子生成灰黑色的硫化银，影响比色。
 （4）不同形状和规格的无砷锌粒，因其表面积
不同，与酸反应的速度就不同，这样生成氢气
气体流速不同，将直接影响吸收效率及测定结
果。一般认为蜂窝状锌粒3g或大颗粒锌粒5g均
可获得良好结果。一般确定标准曲线与试样均
用同一规格的锌粒为宜。
 （5）吸收液中DDC-Ag的浓度以0·2％～0·25％为
宜，浓度过低将影响测定的灵敏度和重现性。
因此，配制试剂时，应放置过夜或在水浴上微
热助溶，轻微的浑浊可以过滤除去。若试剂溶
解度不好时，重新配制，吸收液必须澄清。
 （6）样品消化液中的残余硝酸需设法驱尽，硝
酸的存在影反应与显色，会导致结果偏低，必
要时需增加测定用硫酸的加入量
 （7）氢化物发生器及吸收应防止在阳光直射下
进行，同时应控制温度在25℃左右，防止反应过
激或过缓，作用时间以45min 至1h为宜，室温
高时氯仿部分挥发，在比色前用氯仿补足4mL，
以免影响结果。
 （8）吸收液中含有水分时，当吸收与比色环
境的温度改变，会引起轻微浑浊，比色时可微
温使其澄清。
（二）砷斑法（古蔡氏法）
1、原理：
 样品经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷
还原为三价砷，然后与锌粒和酸产生的新生态
氢生成砷化氢，再与溴化汞试纸生成黄色至橙
色的色斑，与标准砷斑比较定量。
食品分析与检验
2、操作：
 用标准AS2O3液，让
溴化汞试纸成一系
列不同颜色的标准
色斑，为保存时间
长一些，可用油画
颜料画出标准色斑，
在暗处保存。
3、讨论：
 (1)H2S对本法有干扰，遇溴化汞试纸亦会产生色斑。乙
酸铅棉花应松紧合适，能顺利透过气体又能除尽H2S 。
 (2)锑、磷等都能使溴化汞试纸显色，鉴别方法是采用
氨蒸熏黄色斑，如果失变黑再褪去为砷，不变时为磷，
变黑时为锑。
 (3)同一批测定用的溴化汞试纸的纸质必须一致，否则
因疏密不同而影响色斑深度。制作时应避免手接触到纸，
晾干后贮于棕色试剂瓶内。
 加：AS2O3剧毒，AsH3及HgBr2极毒，要在通风橱内进行，
实验后妥善处理。
思考题
常见食品中限量元素的含量范围及其测定意义。
测定食品中无限量元素时为什么需要分离和浓缩？
螯合溶剂萃取分离的原理是什么？
介绍双硫腙的性质及其与金属离子的反应。
砷的测定主要有那些方法，砷斑法的基本原理是
什么？
食品分析与检验