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职业任务模块三
有机污染物的测定
有机污染物的测定
3.1 甲醛的测定
 3.2 苯、甲苯、二甲苯的测定—气相色谱法
 3.3 总挥发性有机化合物（tvoc）的测定—
毛细管气相色谱法
 3.4 苯并［a］芘的测定--高效液相色谱法

3.1 甲醛的测定
（一）AHMT分光光度比色法
 （二）酚试剂分光光度法
 （三）乙酰丙酮分光光度比色法
 （四）气相色谱法

甲醛的检验方法
（一）AHMT分光光度比色法
(GB/T 16129-1995)
主题内容与适用范围
原理
试剂和材料
仪器和设备
采样
分析步骤
结果计算
方法特性
1.主题内容与适用范围
本标准规定了用分光光度法测定居住区大气中甲
醛浓度的方法。也适用于公共场所空气的测定。
本标准测定范围为2ml样品溶液中含0.2～3.2μg甲
醛污染物。若采样流量为1L／min，采样体积为20L，
则测定浓度范围为0.01～0.16mg/m3。
乙醛、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、
苯（甲）醛、甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、
异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯对本法无影响；大气中共
存的二氧化氮和二氧化硫对测定无干扰。
室内空气质量标准规定： 甲醛标准值为0.1mg/m3
2. 原理
空气中甲醛与4－氨基－3－联氨5－巯基－1，
2，4－三氮杂茂（Ⅰ）(AHMT) 在碱性条件下缩合
（Ⅱ），然后经高碘酸钾氧化成6－巯基－5－三氮
杂茂（4，3－b）－S－四氮杂苯（Ⅲ）紫红色化
合物，其色泽深浅与甲醛含量成正比。
NH2
NH2
N
SH
NH
N
N
AHTM
NH
HN
HCHO
碱
N
SH
NH
N
KIO4
N
AHTM的缩合产物
HN
N
N
N
SH
N
N
紫红色化合
物
3. 试剂和材料
本法所用试剂除注明外,均为分析纯（AR）;所用水均为蒸
馏水。
3.1 吸收液：
称取1g三乙醇胺（稳定剂），0.25g偏重亚硫酸钠（活性成分，
与甲醛形成配合物）和 0.25g乙二胺四乙酸二钠（EDTA，掩
蔽剂，抗干扰）溶于水中并稀释至
1000ml。
3.2 0.5％4－氨基－3－联氮－5－巯基－1，2，4－
三氮杂茂（简称AHMT）溶液：
称取0.25g AHMT溶于 0.5mol/L盐酸中，并稀释至50ml，此试
剂置于棕 色瓶中可保存半年。（ AHMT有毒，用完要洗手）
3.3 5mol/L氢氧化钾溶液：称取28.0g氢氧化钾溶于
100ml水中。
3.4 1.5％高碘酸钾溶液：称取1.5g高碘酸钾溶于0.2mol/L
氢氧化钾溶液中，并稀释至
100ml， 于水浴上加热溶解，
备用。
3.5 硫酸（ρ＝1.84g/ml）。
3.6 30％氢氧化钠溶液。
3.7 1mol/L硫酸溶液。
3.8 0.5％淀粉溶液。
3.9 0.0500mol/L碘溶液，即c( 1/2I2)=0.1000mol/L。







3.9 碘酸钾标准溶液，c(1/6KIO3)＝0.1000mol/L。
称取3.5667g碘酸钾(KIO3优级纯，经110℃干燥2h)
溶于水，移入1000m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇
匀。
3.10 1mol/L 盐酸溶液：
量取82mL浓盐酸加水稀释到1000mL.
3.11 硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S2O3)＝0.10mol/L。
称取25.0g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，溶于
1000mL新煮沸但已冷却的水中，加入0.2g无水碳酸钠，
贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如溶液呈现混
浊，必须过滤。
硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S2O3)=0.05mol／L。
取250mL硫代硫酸钠贮备液c(Na2S2O3)＝
0.10mol/L，置于500mL容量瓶中，用新煮沸但已冷
却的水稀释至标线，摇匀。
用碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)＝0.1000mol/L
标定硫代硫酸钠标准溶液

间接碘量法：
IO3- + 5I- + 6H+
I2 + 2S2O32-
因此，
1 IO3-
=
3I2 + 3H2O
2I- + S4O62-
=
3I2
6S2O32-
KIO3的基本单元为1/6 KIO3

硫代硫酸钠标准溶液的标定方法：

吸取三份10.00mL碘酸钾标准溶液c(1/6KIO3)＝
0.1000mol/L，分别置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮
沸但已冷却的水，加1g碘化钾，振摇至完全溶解后，加
10mL 1mol/L的盐酸溶液，立即盖好瓶塞，用水封瓶口，
摇匀。于暗处放置5min后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定
析出的碘，至溶液至浅黄色，加2mL 0.5％淀粉溶液，继
续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶
液的浓度按式(1)计算：
0.1000 10.00
c
(1)
V
 式中：c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol／L；

V——滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。
3.12 甲醛标准贮备溶液：
取2.8ml甲醛溶液（含甲醛36％～38％）
于1L容量瓶中，加0.5ml硫酸并用 水稀释至刻
度，摇匀。此溶液浓度大致为1mg/mL （可稳
定3个月）,其准确浓度用下述碘量法标定。
取上述标准贮备溶液稀释（约）10倍作
为贮备液，此溶液置于室温下可使用1个月。
利用返滴定法进行甲醛标准贮备溶液的标定：
HCHO + I2 + H2O = 2HI + HCOOH
过量的I2用硫代硫酸钠溶液滴定：
I2 + 2S2O32- =
因此，
1 HCHO
2I- + S4O622S2O32-
HCHO的基本单元是1/2 HCHO
甲醛标准贮备溶液的标定：
精确量取20.00ml甲醛标准贮备溶液，至于
250ml碘量瓶中。加入20.00m L 0.0500mol／L碘溶
液和15ml氢氧化钠溶液，放置15min。加入20mL
0.5mol/L硫酸溶液，再放置15min，过量的碘用硫
代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入
1mL 0.5％淀粉溶液，继续滴定至刚是蓝色消失为
终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积(V2 ,mL)。
同时用水作试剂空白滴定,记录所用硫代硫酸
钠溶液体积(V1 ,mL)。 。
甲醛溶液的浓度用公式（2）计算。
C (mg/mL)= (V1－V2)×c0×15/20 ……..(2)
C (mg/mL)= (V1－V2)×c0×15/20 ……..(2)
式中:C-------甲醛标准贮备溶液中甲醛浓度,mg/ml;
V1------滴定空白时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，ml;
V2------滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，
ml;
c0------硫代硫酸钠标准溶液的物质的量浓度；
15------甲醛的换算值， M(1/2 HCHO)=15;
20------所取甲醛储备液的体积，ml 。
3.13 甲醛标准溶液：
用时取上述甲醛贮备液，用吸收液稀释成
1.00ml含1.00μg甲醛。
4.仪器和设备
4.1 气泡吸收管：有5ml和10ml刻度线。
4.2 空气采样器：流量范围0～2L／min。
4.3 10ml具塞比色管。
4.4 分光光度计：具有550nm波长，并配有10mm（1cm)
光程的比色皿。
5 采样
用一个内装5ml吸收液的气泡吸收
管，以1.0L／min流量，采气20L。并记录
采样时的温度和大气压力。
确定采样时间。
6 分析步骤
6.1 标准曲线的绘制
用标准溶液绘制标准曲线:取7支10ml具塞
比色管，按下表制备标准色列管。
甲醛标准色列管
管号
0
1
2
3
4
5
6
标准溶液
ml
吸收溶液
ml
甲醛含量
μg
0.00
0.10
0.20
0.40
0.80
1.20
1.60
2.00
1.90
1.80
1.60
1.20
0.80
0.40
0.00
0.20
0.40
0.80
1.60
2.40
3.20
各管加入1.0ml 5mol／L氢氧化钾溶液，
1.0ml 0.5%AHMT溶液，盖上管塞，轻轻颠倒混
匀三次，放置20min。加入0.3ml 1.5％高碘酸钾溶
液，充分振摇，放置5min。用10mm(1cm)比色皿，
在波长550nm下，以水作参比，测定各管吸光度。
以甲醛含量为横坐标，以校准吸光度A-A0
为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率，
以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bs（微克
／吸光度）。
最小二乘法求回归方程 A＝a+bc
C(甲醛μg） 0
A测量值
A－A0
0.20
0.032 0.089
0.057
0.40
0.80
1.6 0
2.40
3.20
0.136 0.227
0.436 0.60 0.836
0.104
0.404 0.568 0.804
0.195
以校准吸光度A-A0为纵坐标，以甲醛含量为横坐标作图
得回归线方程 y = 0.2454x + 0.0036
C/A-A0一定在回归线上，可用它计算斜率, b=0.2454
计算因子Bs=1/b=4.075
零浓度不参与计算
标准曲线评定
① 要求相关系数>99.99％
② 截距不能离原点太大，a≤10-3
6.2 样品测定
采样后，补充吸收液到采样前的体积
(5mL)。准确吸取2mL样品溶液于10mL比色管
中，按制作标准曲线的操作步骤测定吸光度。
在每批样品测定的同时，用2mL未采样的
吸收液，按相同步骤做试剂空白值测定。
7 结果计算
7.1 将采样体积按公式（2）换算成标
准状况下的采样体积。
To
Vo = Vt ¡Á273+ t
P
¡ÁP
o
…………（2）
式中：Vo――标准状况下的采样体积，L；
Vt――现场采样体积，L；
t――采样时的空气温度，℃；
To――标准状况下的绝度温度， 273K；
P――采样时的大气压，Kpa;
Po――标准状况下的大气压力，101.3Kpa。
7.2 空气中甲醛浓度按公式（3）计算。
C=
式中：
(A
A0)¡Á
Bs
Vo
V1
¡Á
V2
…………（3）
C――空气中甲醛浓度，mg/m3；
A――样品溶液的吸光度；
Ao――试剂空白溶液的吸光度；
Bs――计算因子，由6.1求得，μg/吸光度值；
Vo――标准状况下的采样体积L;
V1――采样时吸收液体积，mL; (5mL)
V2――分析时取样品体积，ml。(2mL)
C=
(A
A0)¡Á
Bs
Vo
V1
¡Á
V2
注意：
① Ax要在标准曲线范围内
② 要扣除空白, 标液扣空白;样品扣空白。
③ 同步操作（标准液和待测溶液）
④ 基体干扰少
⑤凡是条件改变必须重做标准曲线：
1）不同人；2）天气；3）光度计不同 。
8 .方法特性
8.1 灵敏度：本法标准曲线的直线回归后的斜率（b）为
0.175吸光度。
8.2 检出限：3各实验室测定检出限出现平均值为0.13μg。
8.3 重现性：当甲醛含量为1.0、2.0、3.0μg／2ml时，3个实
验室重复测定的变异系数的平均值分别为3.3％、
3.0％2.6％。
8.4 回收率：4个实验室加标量在0.5～3.0μg范围时，其回
收率范围为93％～99％，平均回收率为97％。
甲醛的检验方法
（二）酚试剂分光光度比色法（GB／T18204.26）
1、原理
空气中的甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中
被高价铁离子氧化形成蓝绿色化合物。根据颜色深浅，
比色定量。
（二）酚试剂分光光度比色法（GB／T18204.26）


可见分光光度计波长(λ)至630nm处，用1cm比色
皿，以水作为参比调100%T，测定各管溶液的
吸光度。
2、特点

所用的试剂少，需要用硫酸锰试纸排除二氧
化硫的干扰。

对室内空气来说，二氧化硫含量很低，可以
不用硫酸锰试纸。
（二）酚试剂分光光度比色法（GB／T18204.26）
3、采样
用一个内装5mL酚试剂吸收液的大型气泡吸
收管,以0.5L/min流量采样10L，记录采样点的温
度和大气压力。
4、分析步骤
(1) 标准曲线的绘制:以回归方程的斜率的
倒数作为样品测定的计算因子Bs；
(2) 样品测定
5、结果计算
甲醛（mg/m3） C  ( A  A0 )  BS
V0
（三）乙酰丙酮分光光度比色法
（GB／T15516-1995）
1、主题内容
本法规定了测定工业废气和环境空气中甲醛的
乙酰丙酮分光光度法
适用范围：
① 本方法适用于树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、
橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气，
以及作医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醛蒸汽测
定。
② 在采样体积为0.5～10.0L时，测定范围为0.5～
800mg/m3.
（三）乙酰丙酮分光光度比色法
（GB／T15516-1995）
本方法检出限为0.25μg/ 5 ml (按与吸光度
0.02 相对应的甲醛含量计) ,当采样体积为30 L
时,最低检出限浓度为0.008 mg/ m3
优点：不受乙醛的干扰,而且方法简便、选择性
和重复性较好、误差小,测试成本较低。
缺点：生成稳定的生色物质室温下需要约60min
的诱导期
原理
甲醛气体经水吸收后，在PH＝6的乙酸－乙酸铵缓
冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，
迅速生成稳定的黄色化合物，在波长414nm处测
定，反应式如下：
O
O
H C
H + NH3 + 2[CH3 C
O
CH3
C
O
CH2
C
CH3]
O
CH2
CH2
C
C
CH2
H
C
C
H
N
H
黄色化合物
C
CH3
+ 3H2O
（三）乙酰丙酮分光光度比色法
（GB／T15516-1995）
3、采样
用一个内装5mL水和1.0mL的乙酰丙酮溶液的
大型气泡吸收管,以0.5L/min流量采样30L，记录
采样点的温度和大气压力。
4、分析步骤
(1) 标准曲线的绘制:以回归方程的斜率的
倒数作为样品测定的计算因子Bs；
(2) 样品测定
5、结果计算
甲醛（mg/m3）
( A  A0 )  BS
C
V0
甲醛的监测方法
（四）气相色谱法
1.原理
空气中的甲醛在酸性条件下吸附在涂有2，4二硝
基苯6201的担体上，生成稳定的甲醛腙。用二硫化碳洗
脱后，经OV-色谱柱分离，用氢焰离子化检测器测定，
以保留时间定性，峰高定量。
2.采样
采样管内装150mg吸附剂，两端用玻璃棉堵塞，用
胶帽密封。
甲醛的监测方法
（四）气相色谱法
3.分析步骤
①
分析时，应根据气相色谱仪的型号
和性能，制定能分析甲醛的最佳测试条
件；
②绘制标准曲线和测定校正因子；
③样品测定。
甲醛的监测方法
（四）气相色谱法
4.计算
(1)用标准曲线法计算空气中甲醛的浓度
(h  h0 )  B s
C
 V1
V0  ES
(2)用单点校正法计算空气中甲醛的浓度
(h  h0 )  f
C
 V1
V0  ES