Transcript David Nieder Reduktionen Carbonylverbindungen 03.pptx

Vortrag OCF
Reduktionen von Aldehyden/Ketonen
zu Alkoholen
Betreuer: Carolin Thiele
Referent: David Nieder
Gliederung
1. Allgemeiner Mechanismus
2. Beispielmechanismus
3. Reagenzien und Reaktionsbedingungen
4. Namensreaktionen
- Meerwein-Verley-Pondorf-Reduktion
- Grignard – Reduktion
- Luche -Reduktion
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1.Allgemeiner Mechanismus
Addition von H-Nucleophilen(Hydrid-Ionen)
an Carbonylverbindungen durch(AdN C=O)
 Hydridkomplexe von B oder Al
 Kovalenzbindungen mit mindestens einer BH- oder einer Al-H-Bindung
 Organometallverbingungen
mit anschließender Hydrolyse
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2.Mechanismen
 Beispiel: Reduktion von Ketonen mit LiAlH4
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3.Reagenzien und
Reaktionsbedingungen
 Hydridkomplexe
• von Bor
-
NaBH4 in MeOH,EtOH oder HOAc bei 0˚C
L-Selectrid [LiBH(sek-Bu)3]
9BBN
BH3/THF
BH3/Me2S
sehr reaktiv und stabil
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3.Reagenzien und
Reaktionsbedingungen
- LiEt3BH
- NaBH3CN
- LiBH3CN
Entstehen von Blausäure
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3.Reagenzien und
Reaktionsbedingungen
• von Aluminium
- RedAl [NaAlH2(O-CH2-CH2-OMe)2](sehr Tbeständig)
- LiAlH(O-tert-Bu)3
- LiAlH(O-Me)3
- LiALH4 in THF oder Ether
- AlH3 (Alan)
sehr reaktiv
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3.Reagenzien und
Reaktionsbedingungen
 Kovalenzbindungen mit mindestens einer BH- oder einer Al-H-Bindung
- DIBALH (iBu2ALH) in Ether, THF, Toluol oder
CH2Cl2
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3.Reagenzien und
Reaktionsbedingungen
 Grignard-Reduktion(Übertragung eines β-HAtoms)
 iBuMgBr
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4.Namensreaktionen
 Meerwein-Pondorf-Verley Reduktion
- Carbonylverbindung reagiert mit
Aluminiumisopropanolat
- Verläuft über 6-gliedrigen ÜZ
- Aluminiumisopropanolat wird wieder
zurückgebildet
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4.Namensreaktionen
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4.Namensreaktionen
 Grignard-Reduktion
- sterisch stark gehinderte Mg-Verbindungen
Bsp.: iBuMgBr
Übertragung des β-ständigen H‘s
als Nucleophil statt C-Nucleophil
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4.Namensreaktionen
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4.Namensreaktionen
 Luche-Reduktion
Reagenzien:
CeCl3 und NaBH4 in MeOH
- bei Anwesenheit von Keton – und
Aldeydgruppe wird bevorzugt die Ketogruppe
angegriffen
Ketogruppe besitzt stärkere Partialladung
und begünstigt den Angriff eines harten
Nucleophils
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4.Namensreaktionen
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Literatur
 Brückner, Reinhard: Reaktionsmechanismen.
20073.
 Latscha; Kazmaier; Klein: Organische ChemieBasiswissen 2. 20086.
 OC2 Skript Prof. Wenz WS08/09
 OC4 Skript Prof. Jauch SS09
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