ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน 1/8 ลองนึกเปรียบเทียบวาถ ่ าบ ้ านท ้ ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ? ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด (นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p) KKU-ขวัญใจ เรียกว่ า deactivating gr. ทาให้
Download ReportTranscript ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน 1/8 ลองนึกเปรียบเทียบวาถ ่ าบ ้ านท ้ ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ? ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด (นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p) KKU-ขวัญใจ เรียกว่ า deactivating gr. ทาให้
Slide 1
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 2
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 3
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 4
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 5
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 6
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 7
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 8
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 9
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 2
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 3
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 4
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 5
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 6
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 7
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 8
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ
Slide 9
ผลของหมู่แทนทีห่ มู่แรกต่ อปฏิกริ ิยาแทนทีข่ องเบนซีน
1/8
ลองนึกเปรียบเทียบวาถ
่ าบ
้ านท
้
ถ้ามีคนจะเข้ามาอาศัยต้องถามเจ้าของบ้านก่อนใช่ใหมค่ะ?
ดังนั้นจึงต้องทาความรู ้จกั กับเจ้าของบ้านก่อนว่า
เจ้าของบ้านจะให้เข้าอยูห่ อ้ งใด
(นัน่ คือต้องศึกษาสมบัติของหมู่ที่แทนที่ในเบนซีนหมู่แรกก่อน
ว่าจะมีผลให้หมู่แทนที่ที่มาใหม่จะเข้าตาแหน่งใด o, m หรื อ p)
KKU-ขวัญใจ
เรียกว่ า deactivating gr.
ทาให้ ปฏิกริ ิยาเกิดช้ าลง
เมื่อเทียบกับเบนซีน
ถ้ า X เป็ นหมู่ดงึ อิเล็กตรอน
(electron donating gr.)
X
+
-N(CH3)3
-NO2
-CN
-COCH3
-COOH
-COOCH3
-COH
-I
-Br
-Cl
-F
2/8
ข้ อสั งเกตไม่ มีอเิ ล็กตรอนคู่
(และ CO หมายถึง C=O)
m-Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง m)
ข้ อยกเว้ น
o, p -Directing gr.
(หมู่แทนทีเ่ ข้ าทีต่ าแหน่ ง o, p)
KKU-ขวัญใจ
3/8
ตัวอย่ าง Nitration of bezonitrile
m -Directing gr.
CN
CN
HNO3
H2SO4, 25oC
Benzonitrile
NO2
m-Nitrobenzonitrile (81%)
เข้ าที่ m เป็ น major product o-Nitrobenzonitrile (17%)
p-Nitrobenzonitrile (2%)
KKU-ขวัญใจ
เหตุผลที่ E+
เข้ าทีต่ าแหน่ ง m
4/8
หมู่ -CN จะดึงอิเล็กตรอนจากในวงเบนซีนโดยดึงผ่ านพันธะสาม
ทาให้ เกิดประจุ + ขึน้ ในวง และอิเล็กตรอนจากพันธะคู่จะ delocalize ไปที่ +
C N
C N
C N
+
+
Benzonitrile
ข้ อสั งเกตประจุ +
จะอยู่ทตี่ าแหน่ ง O และ P
ทาให้ E+ แทนทีท่ สี่ องตาแหน่ งนี้
ไม่ ได้
C N
+
+
+
+
NO2 (E = NO2)
ได้ product เข้ าที่ตาแหน่ ง m
KKU-ขวัญใจ
C N
กลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าทีต่ าแหน่ ง meta
C N
O=N=O
1. Addition
C N
+
NO2
H
5/8
+
C N
NO2
H
C N
+
NO2
H
HSO4
NO2
KKU-ขวัญใจ
6/8
KKU-ขวัญใจ
7/8
o, p -Directing gr.
Cl
Cl
Cl
HNO3
o
H2SO4, 25 C
Chlorobenzene
NO2
+
NO2
o-Nitrochlorobenzene
35%
p-Nitrochlorobenzene
64%
อย่ าลืม F, Cl, Br และ I จะเกิดปฏิกริ ิยาช้ ากว่ าเบนซีน
แต่ จะได้ Product เข้ าที่ตาแหน่ ง o และ p
KKU-ขวัญใจ
8/8
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
มีผลให้ เข้ าที่ o- , pResonance effect
Deactivating ทาให้ ปฏิกริ ิยาช้ ากว่าเบนซีน
Inductive effect
Cl
+Cl
+Cl
+Cl
Chlorobenzene
กลับไปทบทวนกลไกการเกิดปฏิกริ ิยา
เข้ าที่ตาแหน่ ง ortho และ para
+
NO
2
o-Nitrochlorobenzene + p-Nitrochlorobenzene
KKU-ขวัญใจ
9/8
หวังวาคง
่
ต้องกลับไปทบทวนว่า หมู่ใดเป็ นหมู่ดึงอิเล็กตรอน
หมู่ใดมีขอ้ ยกเว้นอย่างไร
และลองหัดเขียนกลไกดูเองจะได้เข้าใจยิง่ ขึ้นนะค่ะ
KKU-ขวัญใจ