البروم ص ه ، ومركباته خوا ّ واستعماالتها وطرق تصنيعه ا خواص عنصر البروم عنصر صاحب جزيئات ثنائية الذرات متشابهة ( ،) Br2 لونه بني (يميل.
Download
Report
Transcript البروم ص ه ، ومركباته خوا ّ واستعماالتها وطرق تصنيعه ا خواص عنصر البروم عنصر صاحب جزيئات ثنائية الذرات متشابهة ( ،) Br2 لونه بني (يميل.
البروم
ص ه ،ومركباته
خوا ّ
واستعماالتها وطرق تصنيعه ا
خواص عنصر البروم
عنصر صاحب جزيئات ثنائية الذرات متشابهة ( ،) Br2لونه بني (يميل إلى األحمر)
رائحته حادة ،درجة انصهاره 7.25درجة مئوية ودرجة غليانه 58.8درجة مئوية
كثافته 3.15غرم\سم 20( 3درجة مئوية)
ذائبيته بالماء منخفضة .ذائبيته في مذيبات عضوية مرتفعة.
مادة سامة ،يهدم األنسجة في الجسم ويسبب الحروق.
تركيز منخفض ( 1في المليون )ppmيؤدي إلى حساسية في األنف ،الحنجرة ،الجلد والعيون.
القدرة على التآكل :يتفاعل مع معادن كثيرة وخاصة عندما يكون المعدن رطبا.
KJ
H m 10 .57
mol
KJ
H b 30
mol
H Br Br 193KJ
فترات هامة في تاريخ البروم
1811
• اكتشاف اليود
1826
• اكتشاف البروم
1835
• إنتاج األدوية األولى المحتوية على البروم.
1840
• بداية استعمال بروميد الفضة في التصوير واستحضار األلوان
المحتوية على البروم.
1846
• أول مصنع إلنتاج البروم في الواليات المتحدة األمريكية.
1865
• أول مصنع إلنتاج البروم في أوروبا (ألمانيا).
فترات هامة في تاريخ البروم
1889
• تطوير طريقة متطورة إلنتاج البروم من مياه البحر على يد
Herbert H.Dowاألمريكي -أبي صناعة البروم الحديثة.
• 1922خلطات تحوي EDBللتخلص من الرصاص في محرك السيارات.
• 1923تأسيس شركات ضخمة إلنتاج البروم في الواليات المتحدة األمريكية.
)14( • 1940مصنع إلنتاج البروم في جميع أنحاء العالم.
)%93 ( • 1944من اإلنتاج العالمي للبروم يستعمل كمادة خام إلنتاج أل EDB
فترات هامة في تاريخ البروم
• افتتاح مصانع أخرى إلنتاج البروم في أوروبا ,اليابان ,جنوب أفريقيا
وإسرائيل ( .)1959ودخول منتجات جديدة المحتوية على البروم-%85 .
- 1950
1960
%80من إنتاج البروم العالمي يستعمل إلنتاج أل .EDB
• كل السيارات األمريكية تسير باستعمال الوقود الخالي من الرصاص ,وفقط
%70من مجمل إنتاج البروم العالمي يذهب إلنتاج أل .EDB
1975
1983
• منع استعمال أل EDBفي أمريكا ودول متقدمة أخرى.
• انخفاض حاد بإنتاج أل .EDBكمية البروم المعدة إلنتاج أل EDBتنخفض
وتتراجع لتصبح ككمية إنتاجها في فترة نهاية الحرب العالمية الثانية ,وفقط
1988
%20من إنتاج البروم العالمي يستعمل إلنتاج أل .EDB
تفاعالت البروم الكيميائية
مباشرة مع اكتشاف البروم تم البدء ببحث خواصه ومميزاته وبتركيب مواد
عدة يدخل البروم في بنائها.
إن البروم يتفاعل في تفاعالت أكسدة واختزال مع العديد من المواد.
في تفاعالت معينة يمر البروم بأكسدة – اختزال ذاتي
جزء من مركبات البروم مؤكسدة وجزء آخر مختزلة.
تفاعالت البروم
تفاعل مع الهيدروجين
) H 2( g ) Br2( g ) 2HBr( g
تفاعالت مع معادن مختلفة
) 2 K ( s ) Br2(l ) 2 KBr( s
) 2 Al( s ) 3Br2(l ) 2 AlBr3( s
تفاعالت مع ال فلزات مختلفة
تفاعل مع األمونيا
تفاعل مع الخل
تفاعل مع اإليثين ()EDB
) Cl2( g ) Br2( g ) 2BrCl(l
) 3Br2( g ) 8NH3( g ) 6NH 4 Br( S ) N2( g
) Br2(l ) CH3COOH(l ) CH 2COOH(l ) HBr( g
) Br2( g ) C2 H4( g ) C2 H4 Br2( g
تفاعل مع الماء
.pH يتعلق التفاعل مع الماء بال
)pH=7( في وسط متعادل
Br2(l ) 2H2O(l ) H3O(aq1 ) Br(aq1 ) HOBr( g )
)pH>13( في وسط قاعدي ج ًدا
,or ,heat
Br2(l ) 2OH(aq1 ) light
OBr(aq1 ) Br(aq1 ) H2O(l )
)pH<13( في وسط قاعدي
3Br2(l ) 6OH(aq1 )
BrO3(1aq) 5Br(aq1 ) 3H2O(l )
البروم البروم
Br2
البروم السائل يهاجم الجلد بسرعة وأنسجة أخرى.
يسبب حساسية وحروق تشفى ببطء.
يتسبب لحساسية كبيرة وموجعة في جهاز التنفس وصعوبات في جهاز
التنفس
أوجاع رأس ,دوار.
نزيف في األنف.
سعال ,تقيؤ ,إسهال وغيرها....
بروميد الهيدروجين
HBr
غاز المادة
يسبب ألضرار في الرؤية.
اكتواء في الجلد.
سعال وصعوبة التنفس وتليف رئوي.
أضرار في األنسجة اللعابية في الجهاز الهضمي واإلسهال.
المحلول المركز يسبب بالتالمس مع الجلد الكتواء صعب وكل األعراض
السابق ذكرها.
برومو ميثان CH 3 Br
مادة سامة بشكل خاص
حتى في تركيز منخفض يسبب الغاز ألضرار كبيرة:
في جهاز التنفس والكتواء في األنسجة المختلفة.
غاز أو سائل في تركيز مرتفع يسبب الكتواء شديد في الجلد.
2,1دي برومو ايثانEDB
CH 2 BrCH 2 Br
سام بالتنفس ,البلع ,والتالمس مع العيون والجلد.
يمكنه الدخول للجسم عن طريق الجلد.
الغاز والسائل منه سام جدا
يسبب هدم األنسجة ,التقيؤ ,االغماء والدوار.
يسبب األضرار للكلى والكبد.
إنتاج البروم في العالم
إن إنتاج البروم في العالم مرتبط بعدة عوامل:
استعماالت البروم المتزايدة وزيادة الطلب عليه.
وجود مصادر مالئمة.
إمكانيات تكنولوجية.
موارد اقتصادية (للتمويل).
العوامل األساسية المؤثرة على سعر إنتاج البروم
إنتاجه من مصدر يكون فيه البروم محلوال أرخص من إنتاجه من الصخور.
كلما كان المصدر أقرب إلى سطح األرض تكون تكلفة إنتاجه أقل (أرخص)
وكلما كان المصدر أعمق يحتاج إلى حفر وتنقيب ويرفع من سعر التكلفة
اإلنتاجية.
كلما كان تركيز أيونات البروم في المحلول أعلى تكون تكلفة إنتاجه أقل
والعكس صحيح
بما أن إنتاج البروم يحتاج إلى طاقة ,فان توفر مصدر رخيص للطاقة يقلل
من سعر التكلفة.
إن جميع العوامل المذكورة تبين أفضلية إنتاج البروم في إسرائيل.
مراحل وأسباب إقامة صناعة البروم في البالد
يمكن مالحظة األسباب المؤدية إلى تحديد مكان إقامة مصنع يستغل موارد
طبيعية للبحر الميت:
القرب من المواد الخام.
تضاريس مالئمة إلقامة أجهزة اإلنتاج.
سهولة إمكانية الحصول على خدمات .مثل :تزويد المياه العذبة والكهرباء.
طرق وصول مريحة للمكان.
توفر أيدي عاملة.
قرار إقامة المصنع في رمات حوباب
بعيد عن مناطق سكنية ( 15كم جنوبي بئر السبع)
إمكانية أفضل للحصول على أيدي عاملة مالئمة.
وجود شبكة شوارع وسكة الحديد.
التركيبة الجيولوجية لألرض التي ال تسمح للفضالت الكيماوية بالتغلغل جيدا
إلى المياه الجوفية.
اتجاه نشوب الرياح في المنطقة ال تسبب الخطورة على سكان بئر السبع.
في الموقع يوجد تزويد جيد للمياه.
الموقع قريب من مصدر المواد الخام في سدوم (طرق وصول مريحة).
مركبات البروم في الزراعة
تقسيم مجال المبيدات إلى ثالثة مجالت رئيسية:
إبادة المضار من على الجزء العلوي (فوق األرض :أوراق ,ثمار وغيرها)
إبادة المضار في التربة
ديدان ميكروسكوبية تتغذى على الجذور وتقصر من عمر النبتة.
فطريات في التربة تؤدي إلى تعفن الجذور
أعشاب ضارة -تتنافس مع النبتة المزروعة وقد تنقل األمراض إلى الحقل.
نباتات طفيلية -تمتص غذاء النبتة من جذورها.
حشرات وحيوانات التربة -تأكل الجذور وتجمد النبتة وقد تقتلها.
يتم عن طريق انتشار مواد في الحالة الغازية لها قدرة على االنتشار في التربة.
إبادة الحشرات في التخزين.
تبخير البذور على أنواعها يم ٌكن من تخزينها لفترات طويلة ()EDB
صفات البروموميثان وأفضلية استعماله
CH 3 Br
درجة غليان منخفضة وعليه فانه فعال كغاز في األقاليم الباردة ويتغلغل في التربة
جيدا.
يتبخر بسرعة كبيرة من التربة أو من البضاعة (الحبوب عادة) وهذا يمكن من
استعمال األرض مباشرة للزراعة أو استعمال البضاعة وهذه خاصية غير موجودة
عند غيره.
يتفاعل مع البروتينات وبشكل أدق مع المجموعة S-Hفي الحامض أألميني
ستستائينProtien ~~~~~~~~ SH CH Br Protien ~~~~~~~~ SH CH HBr .
3
3
• هذه خاصية تعطيه القدرة الكبيرة على القتل.
• بسبب قدرته الكبيرة على اإلبادة ال تتكون ضده مناعة.
• بروميد الهيدروجين الناتج هو غاز له ذائبية عالية جدا في الماء.
تهوية جيدة وغسل التربة بالماء تمنع تراكمه وتأثيره السام.
فعالية مركبات البروم البيولوجية
يوجد عدد كبير من المواد المستعملة في تطهير المياه والكثير منها تعتمد
على الهالوجينات (وخاصة الكلور والبروم) ومركباتهما.
كل الهالوجينات تذوب إلى حد معين بالماء.
محاليل مائية للهالوجينات كلور ,بروم واليود معروفة بقدرتها على التطهير
والتخلص من الميكروبات ,حيث أن دخولها عبر أغشية الخاليا تمنع تطور
الميكروبات.
فعالية مركبات البروم البيولوجية
للمركبات الحوامض األوكسجينية ( )HOXالقدرة على التعقيم والتطهير ,وتنتج
من التفاعل بين الهالوجينات وجزيء الماء:
) (1) X 2(aq) 2H 2O(l ) H 3O(aq1 ) X (aq1 ) HOX( g
- X( هالوجين) HOX ,تمثل حوامض اوكسجينية ضعيفة والتي تنتج في الماء
أيونات) XO-1(aqو )H3O+1(aqحسب التفاعل:
) (2) H 2O(l ) HOX(aq) H 3O(aq1 ) XO(aq1
إن للحوامض HOXفعالية تعقيم أفضل من ) .XO-1(aqتركيز HOXيكون
أعلى في PHقاعدي ولكن ليس مرتفعا جدا ألنه عندها سيحدث التفاعل . 2
الكلور كمع ّقم
أكثر المواد المستعملة للتعقيم ,وخاصة مياه الشرب وبرك السباحة ,هو
الكلور لوفرته وسهولة استعماله.
بجانب حسنات استعمال الكلور توجد سلبياته:
رائحته الحادة
يسبب حساسية في العيون واألنسجة المخاطية.
تقل ذائبيته مع ارتفاع درجات الحرارة.
يسبب تآكل المعادن بسرعة
في برك السباحة ذات تركيز آمونيا مرتفع نسبيا ,يتفاعل معها الكلور لينتج
أمينات-الكلور المسببة الكاوية للجلد وذات رائحة حادة واألهم أنها مسببة للسرطان.
فعاليته منوطة بال .PH -بشكل عام في برك السباحة ومياه المصانع الوسط هو وسط
قاعدي مما يجعل هناك حاجة إلضافة كميات كلور إضافية حتى نصل لمستوى تعقيم كاف.
الحاجة إلى إضافة كميات كلور كبيرة وبشكل مستمر للمحافظة على تركيز مالئم.
حسنات استعمال البروم كمع ّقم
أقل حساسية للعيون واألنسجة المخاطية
تزداد ذائبية البروم مع ارتفاع درجة الحرارة.
البروم-أمين الناتج(المسببة للسرطان) من تفاعله مع األمونيا يتحلل بسرعة
وال تصدر عنها رائحة حادة ,ولها قدرة على التعقيم.
تركيز الحامض HOBrفي 8-7 PHأعلى بكثير من تركيز الحامض
( HOClألن القاعدة ) BrO-1(aqأقوى من القاعدة)) ClO-1(aq
مع ذلك يوج الستعمال البروم سيئات وخاصة في كونه مادة مسببة كبيرة
على التآكل.
لكن بسبب كون حسناته أكثر من سيئاته فإن استعماالته للتعقيم والتطهير
آخذة في االزدياد بأشكاله المختلفة مثلBr2 Br-1(aq) BrO-1(aq) :
مركبات البروم والكلور م ًعا كمع ّقم
القدرة على التطهير تتحسن عند خلط تركيبات معينة من الكلور والبروم
سوية.
مثال :الخلط بين Br2و NaOClفي وسط قاعدي ()8-7
) (3) Br2(l ) 2OH(aq1 ) BrO(aq1 ) Br(aq1 ) H 2O(l
أيونات ) Br-1(aqتتفاعل مع أيونات ) ClO-1(aqوالتي مصدرها في المحلول
لتنتج كمية اضافية من )OBr-1(aq
) (4) Br(aq1 ) ClO(aq1 ) BrO(aq1 ) Cl (aq1
) (5) BrO(aq1 ) H 2 O(l ) HOBr( aq ) OH (aq1
الطاقة
المادة
القابلة
لالشتعال
األوكسجين
مثلث النار
إن الحريق لن
يتوقف ما لم ينتف
واحد من الشروط
لحدوث االشتعال
على األقل .وقد
يحدث ذلك بشكل
طبيعي أو بتدخل
خارجي.
مراحل عملية االشتعال
االشعال
االنتشار
الثبات
النهاية
• مرحلة ابتداء االشتعال الموضعي عن طريق مصدر طاقة
• يبدأ الحريق بالتوسع واالنتشار
• وتيرة ثابتة لالحتراق
• يبدأ الحريق بالنقصان واالنتهاء.
تغيير درجة الحرارة في أثناء عملية االشتعال
RH
عملية اشتعال المادة
R H R. H .
R. O O R O O.
R O O. R H R O O H R.
البداية
التطور
R O O H R O. H O.
H . O O H O. O.
R H H O. R. H 2O
R H O. R O. H .
H . H O. H 2 O
النهاية
إبعاد المادة المشتعلة
عزل ومنع وصول
األوكسجين
تبريد (يبطئ
التفاعالت)
إطفاء الحريق
يمكن إطفاء
الحريق عن
طريق معالجة
أحد مكوناته
تفاعل اشتعال مع ومن غير معيق اشتعال
– aتفاعل اشتعال مع معيق اشتعال –b .تفاعل من غير معيق اشتعال.
• نالحظ أن معيق االشتعال يعمل في مرحلة تطور االشتعال ويحد
من عملية االشتعال بواسطة عدم الراديكاالت الحرة التي تنتج.
• لكن إذا كانت كمية المعيق قليلة فإنه ال يمنع تطور االشتعال
• المعيق ال يمنع من عملية االشتعال لكنه يقلل من وتيرتها
أسباب إقامة صناعة البروم في البالد
يمكن مالحظة األسباب المؤدية إلى تحديد مكان إقامة مصنع يستغل موارد
طبيعية للبحر الميت:
القرب من المواد الخام.
تضاريس مالئمة إلقامة أجهزة اإلنتاج.
سهولة إمكانية الحصول على خدمات .مثل :تزويد المياه العذبة والكهرباء.
طرق وصول مريحة للمكان.
توفر أيدي عاملة.
قرار إقامة المصنع في رمات حوباب
بعيد عن مناطق سكنية ( 15كم جنوبي بئر السبع)
إمكانية أفضل للحصول على أيدي عاملة مالئمة.
وجود شبكة شوارع وسكة الحديد.
التركيبة الجيولوجية لألرض التي ال تسمح للفضالت الكيماوية بالتغلغل جيدا
إلى المياه الجوفية.
اتجاه نشوب الرياح في المنطقة ال تسبب الخطورة على سكان بئر السبع.
في الموقع يوجد تزويد جيد للمياه.
الموقع قريب من مصدر المواد الخام في سدوم (طرق وصول مريحة).
نسبة التحويل %המרה
نسبة التحويل : %هي النسبة المئوية بين كمية المواد المتفاعلة التي تفاعلت وبين
كمية المواد المتفاعلة التي أدخلت إلى وعاء التفاعل.
نسبة التحويل = ( كمية المواد التي تفاعلت/كمية المواد التي أدخلت إلى وعاء
التفاعل) × 100
هذه القيمة تتعلق بقيمة ثابت االتزان (,)k
إذا كانت قيمة ثابت االتزان أكبر من 1010تكون نسبة التحويل عالية جدا
ونعتبرها تساوي .%100
إذا كانت قيمة ثابت االتزان أقل من 1010تكون نسبة التحويل أقل من . %100
إن حساب نسبة التحويل يتعلق عادة بكمية إحدى المواد المتفاعلة والتي هي المادة
األغلى عادة.
تزداد نسبة التحويل في تفاعالت االتزان حسب قاعدة ال شتالييه التي بموجبها يتم
البحث عن الظروف الخاصة التي تزيد من حدوث التفاعل المباشر حتى تزداد
نسبة التحويل .
زيادة نسبة التحويل
من أجل زيادة نسبة التحويل يجب ضمان توفر ظروف التفاعل المناسبة
والمالئمة لقاعدة ال شتالييه لرفع قيمة ثابت االتزان : K
تغيير درجة الحرارة
تغيير الضغط حتى الحصول على ضغط مناسب
رفع تركيز المواد المتفاعلة وخاصة الرخيصة منها
تقليل التركيز الناتج عن طريق إخراجه من جهاز التفاعل.
الفائدة اآللية
الفائدة اآللية :هي عبارة عن النسبة بين كمية الناتج الذي نتج من التفاعل
وبين كمية الناتج الذي يفترض فيه أن ينتج نظريا بناء على نص التفاعل.
نسبة الفائدة اآللية = ( كمية الناتج الفعلية /كمية الناتج النظرية) × .100
إن الفائدة اآللية للتفاعل تتعلق بفقدان وخسارة كمية من المواد المتفاعلة أو
الناتجة ,وتتعلق بحدوث أو عدم حدوث تفاعالت منافسة للتفاعل المرغوب.
من أجل زيادة نسبة الفائدة اآللية يجب توفير األمور التالية:
منع خسارة وفقدان مواد من جهاز التفاعل وذلك عن طريق إحكام إغالق جهاز التفاعل
ومنع خروج مواد منه.
مراقبة ظروف التفاعل باستعمال عامل مساعد ودرجة حرارة مناسبة لمحاولة منع أو تقليل
حدوث تفاعالت منافسة والتي من شأنها تقليل الفائدة اآللية.
إنتاج البروم في المختبر
يمكن تقسيم انتاج البروم إلى ثالث مراحل:
א-
ב-
ג-
تحضير الكلور.
تفاعل الحصول على البروم.
فصل البروم.
المرحلة أ :يمكن إنتاج الكلور بطرق مخبرية متعددة ،ومن الطرق المقبولة
هي التفاعل بين محلول مركز لحامض الكلورودريك )HCl(aqوبين بلورات
برمنغنات البوتاسيوم )KMnO4(s
) 4H3O(aq ) 3Cl(aq) KMnO4( s) 32 Cl2( g ) MnO2( s) K(aq) 6H 2O(l
إنتاج البروم في المختبر
المرحلة ب :تدفق مباشر للكلور داخل محلول البروميد يمكن من تنفيذ ناجع
ومباشر للتفاعل ,الذي يتم خالله إنتاج البروم .وعليه فانه يمكن بناء جهاز
مركب:
) 2Br(aq) Cl2( g ) Br2(aq) Cl(aq1
نتوقع من البروم الناتج Br2أن ال يذوب في الماء ألنه غير قطبي
ولكن ومن مشاهدة التفاعل نرى أن لون المحلول تزداد فيه شدة اللون البني
في حين نرى أيضا أن البروم الغازي الخارج من التفاعل قليل جدا.
ويتم شرح ذوبان البروم في المحلول المائي بتكون أيون مركب ذائبيته عالية
في الماء حسب التفاعل التاليBr(aq ) Br2( aq ) Br3(1aq ) :
إنتاج البروم في المختبر
المرحلة ج:
يمكن تحرير البروم من المحلول بواسطة التسخين ،والبروم الغازي الخارج
من الوعاء يمكن تكثيفه بواسطة إدخاله إلى أنبوب اختبار الموجود في الثلج (
أو ملح وثلج).
تجميع كل المراحل:
بمتابعة ما يحدث يتبين أنه يخرج من التفاعل مع جزيئات البروم جزيئات
ماء ،أي نحصل على بروم وماء.
لكن بما أن البروم ال يذوب في الماء فان فصل الطبقات سيكون سهال.
استحضار البروم
تفاعل الحصول على البروم
إلى برج التفاعل يتم تمرير:
من األعلى – تركيز مياه البحر الغنية بأيونات البروم.
من األسفل – كلور وبخار.
يتم االهتمام بتمرير الكلور بفائض حتى ال تبقى أيونات بروم في المحلول ,حيث تتفاعل جميع
أيونات البروم Br(aq)-1الموجودة بالمحلول ,ويمنع تكون .Br3(aq)-1
وظيفة البخار:
تسخين البرج لترتفع درجة الحرارة عن 120 – 100( 100 0Cدرجة مئوية)
إبعاد البروم عن المحلول.
بقايا مياه البحر المركزة والساخنة تتم إعادتها إلى البحر ولكن فقط بعد استغالل الطاقة التي
فيها بواسطة جهاز تبديل الطاقة (الحرارة) بين المحلول البارد الداخل إلى الجهاز وبين
المحلول الساخن الخارج من الجهاز والعائد إلى البحر .خليط الغازات الساخنة المحتوية على
البروم ,الكلور وبخار الماء تخرج من أعلى البرج.
فصل البروم
من أجل أن نحصل على البروم السائل النقي من خليط الغازات الخارجة
من أعلى البرج يجب أن نقوم بـ:
تكثيف :خليط الغازات يصل إلى المكثف وفيه درجة الحرارة تالئم تكثيف البروم والماء
ولكنها ال تالئم لتكثيف الكلور .الكلور الغازي (الذي ما زال فيه بروم وماء) تتم إعادته
إلى وعاء التفاعل إلنتاج البروم .البروم (الذي ما زال فيه بروم وماء ذائبة فيه) والماء يتم
نقلهما إلى وعاء الفصل.
فصل :في وعاء الفصل تتكون طبقتان .طبقة البروم الثقيل من األسفل وطبقة الماء األخف
من األعلى والتي يتم إعادتها إلى وعاء التفاعل إلنتاج البروم.
إن عملية فصل المواد تعتمد على
ذائبية البروم المنخفضة في الماء
كثافة البروم العالية مقارنة بكثافة الماء
درجة النقاوة:البروم الذي نحصل عليه بعد فصل المواد ما زال غير نقي
تماما ويحتوي على بقايا من الكلور والماء الذائبة فيه.
يتم فصل الكلور وجزء من الماء عن طريق التبخير وإعادتها إلى وعاء
التفاعل .ويتم التخلص من بقايا الماء عن طريق التجفيف وهذه العملية
(التجفيف) يقومون بها حسب الطلب فهناك عمليات تحتاج إلى بروم نقي
وعمليات ال تحتاج لذلك ويكتفون بالبروم الرطب.
التخزين
مشاكل التعامل مع البروم األساسية وتخزينه هي
سميته
قدرته النسبية على التسبب للتآكل.
وعليه يجب نقل وتخزين البروم بوسائل آمنة ومغلقة تماما ومنع التسرب
إلى الهواء الخارجي ولذلك يستعملون مواد ال تتفاعل مع البروم.
طورت شركة البروم صهريج خاص المسمى "ايزوتونك" المصنع من
الفوالذ المغطى من الداخل بالرصاص ,وفيه يتم نقل البروم الجاف وليس
الرطب الذي يهاجم الرصاص ويسبب تآكلها.
يتم نقل أو خزن البروم الرطب في أوعية مغطاة بنوع من الزجاج الخاص
الذي ال يتفاعل مع البروم وال يتآكل بسببه.
استحضار بروميد الهيدروجين
استحضار بروميد الهيدروجين
بروميد الهيدروجين غاز عديم اللون يتبخر في الهواء الرطب .صيغته
الكيميائية ) HBr(gويمكن تحضيره بتفاعل الهيدروجين () )H2(gمع البروم
()Br2بصورة مباشرة حسب التفاعل التالي
H 2( g ) Br2( g ) 2HBr( g ) , H 103KJ
أمامك قيم لثابت االتزان لتفاعل استحضار بروميد الهيدروجين في درجات
حرارة مختلفة
درجة الحرارة ()K
قيمة ثابت االتزان
298
1.3X1010
773
1.0X108
1000
2.1X104
استحضار بروميد الهيدروجين
1
2
3
• تفاعل مباشر بين الهيدروجين والبروم
• فصل البروم بواسطة االلتصاق
• امتصاص بروميد الهيدروجين داخل الماء
المرحلة األولى :تفاعل مباشر بين الهيدروجين والبروم
تعتمد المرحلة األولى على تفاعل مباشر بين الهيدروجين والبروم حسب
نص التفاعل التالي:
H 2( g ) Br2( g ) 2HBr( g ) , H 103KJ
يحدث التفاعل في درجات حرارة عالية نسبيًا ( 500إلى 600درجة مئوية)
حيث تكون نسبة التحويل عالية نسبية (ثابت اتزان عال) وضغط جوي واحد
( )1 atmألن مجموع معامالت المواد المتفاعلة والمواد الناتجة متساوية.
يتم العمل في جهاز مكون من طبقتين.
الطبقة الداخلية مكونة من طبقة رقيقة من الزجاج ألن بروميد الهيدروجين له صفات
حامضية وخاصة في درجة حرارة عالية.
المرحلة الثانية :فصل البروم بواسطة االلتصاق (ספיחה)
قبل إدخال نواتج المرحلة األولى إلى برج االمتصاص يتم إخراج البروم من
الخليط بواسطة االمتصاص بطريق االلتصاق .في حالة عدم إخراج البروم
من الخليط يحدث التفاعل التالي:
1
) Br(aq ) Br2( aq ) Br3(aq
هذا التفاعل يمنع من إمكانية فصل بروميد الهيدروجين بواسطة الماء .في
عملية الفصل بواسطة االلتصاق باإلضافة إلى امتصاص البروم يتم
امتصاص جزء من بروميد الهيدروجين.
المادة الصلبة التي يتم التصاق البروم وجزء من بروميد الهيدروجين يتم
معالجتها إلرجاعها لالستعمال المتكرر (מיחזור)
المرحلة الثالثة :امتصاص بروميد الهيدروجين داخل الماء
بعد عملية تنقية محلول بروميد الهيدروجين من البروم يتم إدخال المحلول
إلى برج امتصاص مبني من الزجاج وفيه أقراص مصنوعة من البالستيك
(.)PVDF
يتم تمرير غاز بروميد الهيدروجين باتجاه معاكس لحركة المياه لزيادة
امتصاص بروميد الهيدروجين في الماء.
إضافة إلى ذلك يتم إدخال ماء بارد لزيادة ذائبة بروميد الهيدروجين .يمكن
أيضًا زيادة ارتفاع البرج لزيادة نجاعة عملية االمتصاص.
الهيدروجين المتبقي ال يذوب في الماء ويتم إرجاعه إلى تفاعل المرحلة
األولى.
في نهاية المرحلة الثالثة يتم الحصول على محلول بروميد الهيدروجين
بتركيز %48أو .%62
استحضار برومو ميثان
إنتاج البروموميثان
يعتمد إنتاج CH3Brعلى تفاعل االستبدال للمجموعة Brبمجموعة OH
الموجودة في الميثانول CH3OH ،وذلك بوجود عامل محفز حامضي:
2
)4 ( CO NC.
CH 3OH (l ) HBr( g )
CH 3 Br( g ) H 2 O(l ) , H 0
H SO
التفاعل المباشر مشع للحرارة لذلك يفضل التبريد.
رغم أنه في شروط التفاعل يتحول 95%من المواد الخام إلى نواتج ,إال
أن الصعوبة في العملية هو فصل الخام عن المواد األخرى التي لم تتفاعل
وعن المواد غير المرغوب فيها ونتجت خالل التفاعل.
خالل عملية اإلنتاج فإن CH3Brموجود بالحالة الغازية ,وفقط التخزين يتم
بالحالة السائلة (لتقليل الحجم!).
إن جميع مراحل إنتاج) CH3Br(gتتم في جهاز متواصل (רציף)
وبضغط منخفض وذلك لألسباب:
CH3Br(g) هو غاز في شروط التفاعل ,يشفط إلى كل مراحل جهاز اإلنتاج.
CH3Br(g) غاز سام جدا ,كذلك كونه بالحالة الغازية يزيد من صعوبة العملية الن
كل تسرب يؤدي إلى انتشاره في المحيط والتسبب بأضرار قاتلة.
في حالة تكون ثقب أيا كان في الجهاز العامل في ضغط منخفض سيسحب الهواء
إلى الداخل.
إن كل زيادة في كمية الهواء المسحوبة إلى الداخل أو زيادة الضغط في الجهاز
تعطي إنذارا بذلك.
إنتاج البروموميثان
إن عملية إنتاج البروموميثان يمكن تقسيمها إلى أربعة مراحل أساسية ,هي:
إنتاج ) CH3Br(gخام.
تنقية )( CH3Br(gتنظيف) .
تكثيف )CH3Br(gمن أجل الحصول على سائل). CH3Br(l
تغليف وتخزين.
إنتاج CH3Brالخام
الميثانول ،وحامض الكبريتيك المركز هما عمليا المواد المطلوبة لتفاعل استبدال
فيه تتبدل ذرة البروم بمجموعة OHفي الميثانول.
2
)4 ( co n c
CH 3OH (l ) H 3O(aq1 ) Br(aq1 )
) CH 3 Br( g ) 2H 2 O(l
H SO
السيطرة على العملية تتم بتزويد مراقب لل HBrالناتج عند إدخال الميثانول,
الكبريت والبروم إلى وعاء التفاعل ( ً
بدال من حامض الكبرتيك المركز وبروميد
الهيدروجين) .
3Br 1/ 8S 11H O 7H O 6Br HSO
) 4( aq
) ( aq
) ( aq
3
) (l
2
) 8( S
) 2( l
بالمقابل للعملية األساسية تحدث تفاعالت جانبية منافسة (والمعلومات عنها غير
كاملة) ,والتي تسبب إنتاج مواد عضوية "ملوثة" للناتج .بما أن التفاعالت ال تحدث
حتى النهاية وكذلك ينتج فيها مواد إضافية ,يجب القيام بالفصل بين وبين المواد
الخام التي لم تتفاعل والنواتج المرافقة.
تنقية )CH3Br(g
أول األمر يتم فصل حامض الكبريتيك الذي يحتوي بداخله أيضا على مواد
خام والتي بعملية الفصل بالتقطير يتم فصلها وإعادتها إلى التفاعل.
) CH3Br(gيحوي بداخله أيضا بروم HBr(g) ,وملوثات أخرى عضوية.
حتى يتم الحصول على ) CH3Br(gنقي عليه أن يمر بمراحل وعمليات يتم
فيها إبعاد مواد متفاعلة لم تتفاعل.
تتم التنقية بواسطة الشطف ,التبخير ,واالستخالص حسب الحاجة.
مثال :الشطف بمحلول )NaOH(aqبهدف معايرة ) HBr(aqوإخراج
البروم الزائد.
HBr OH Br H O
) (l
2
) ( aq
) ( aq
) ( aq
) 3Br2(l ) 6OH(aq) 5Br(aq) BrO3(aq) 3H 2 O(l
تكثيف ،تعبئة وتخزين
بعد الغسل (شطف) نحصل على ) CH3Br(gنقي
لتخزين CH3Brيجب تكثيفه ولذلك يتم تبريده في مكثف تجري حوله مواد
بدرجة حرارة .-20 0C
بعد التكثيف يمر) CH3Br(gالسائل إلى أوعية التخزين المبردة عن طريق
تركيز مواد من مياه البحر حتى يتم منع الخطر الكامن في سمية المادة في
حالة وجود تسرب من وعاء التخزين.
التعبئة في األوعية الخاصة حسب طلب الزبون تتم مع المحافظة على منع
التسرب.
بشكل عام تتم إضافة الكلورو فيكرين وذلك من أجل أن يحصل المستهلك
على إنذار في حالة التسرب لمنع التسمم.
استحضار برومات الصوديوم
استحضار برومات الصوديوم ()NaBrO3
يتم استحضار برومات الصوديوم بواسطة تفاعل مباشر بين البروم ومحلول
هيدروأوكسيل الصوديوم.
) 3Br2(l ) 6OH(aq) 6Na(aq1 ) 6Na(aq1 ) BrO3( aq) 5Br(aq) 3H 2O(l
التفاعل مشع للحرارة ΔH<0
في هذا التفاعل يتحول جزء ملحوظ من ال Br2إلى . Br-1في العملية الصناعية
من المهم إعادة تحويل أيونات Br-1إلى Br2الستعمال متكرر في اإلنتاج .يتم
إعادة تحويل أيونات Br-1إلى Br2بواسطة عملية تحليل كهربائي (إلكتروليزا)
2Br(aq) Br2(l ) 2e 1
حسب التفاعل التالي:
العملية المقابلة لعملية أكسدة أيونات البروم التي تحدث بجانب األنودا ،يحدث
) 2H 2O(l ) 2e 1 2OH(aq ) H 2( g
بجانب الكاتودا التفاعل التالي:
الهيدروجين الناتج يُمكن استعماله في تصنيع بروميد الهيدروجين.
استحضار برومات الصوديوم ()NaBrO3
عند إدخال البروم إلى الماء تحدث أيضا مجموعة من التفاعالت التالية:
)Br2(l ) 2H 2 O(l ) H 3O(aq) Br(aq) HOBr(aq
) HOBr( aq) H 2O(l ) H 3O(aq ) BrO(aq
)2HOBr(aq) 2H 2O(l ) BrO(aq) 2H 3O(aq) 2Br(aq) BrO3(aq
في شروط PHحامضية قوية يُمكن أن يحدث بجانب األنودا تفاعل
منافس:
4OH( aq ) 2H 2O(l ) O2( g ) 2e
المرحلة األولى (التفاعل)
في هذه المرحلة يتم إضافة بروم سائل إلى محلول هيدروأوكسيل الصوديوم
إلى الوعاء ( Iوالذي يحفظ في PHقاعدي ثابتًا) .حيث يحدث التفاعل
التالي:
1
1
) (1) 3Br2(l ) 6OH(aq) 6Na(aq) 6Na(aq) BrO3(aq ) 5Br(aq) 3H 2O(l
المحلول الناتج يتم نقله إلى الوعاء ( IIوالذي يحفظ في PHقاعدي ثابتًا).
لهذا الوعاء يتم إضافة محلول بروميد األمونيوم ( ) )NH4NO3(aqلكي
نتخلص من بقايا أيونات ) Br-1(aqحسب التفاعل التالي
) (2) - 2NH 4 Br( s ) 3BrO(aq) 2OH(aq) 5Br(aq) N2( g ) 5H 2O(l
المرحلة الثانية :فصل البلورات من المحلول
المحلول الناتج في الوعاء IIيتم نقلها إلى مصفاة خاصة ومنها إلى مبلور
فيه يتم تبخير جزء من الماء حيث نحصل على محلول فوق اإلشباع وبذلك
ترسب بلورات برومات الصوديوم وهو الناتج المطلوب.
بلورة – عملية ترسيب بلورات صلبة من محلول مشبع.
نحصل على محلول طيني لزج التي تدخل إلى منظومة خاصة (جهاز طرد
عن المركز) يتم فيها عدة عمليات :ترشيح ،الشطف في الماء ،ترشيح آخر
وتجفيف بواسطة هواء ساخن.
بعد هذه العملية نحصل على بلورات بيضاء برومات الصوديوم وهو الناتج
والمحلول .الذي عبارة عن محلول مشبع لبرومات الصوديوم وتحتوي على
تركيز عال من أيونات البروم .المادة الصلبة تُنقل إلى تكملة المعالجة.
المحلول يتم نقله إلى جهاز للتحليل الكهربائي.
المرحلة الثالثة :اإللكتروليزا
في مرحلة إضافية في عملية إنتاج برومات الصوديوم يُجرون تحليالً
كهربائيا ً يحدث خالله التفاعل:
)(3) 2Br(aq ) 2H 2O(l ) Br2( g ) 2H 2( g ) 2OH(aq
في الجهاز توجد عدة خاليا إلكتروليزا الموصولة على التوازي ،االنودا
مغطاة بمعادن نادرة (قليلة الفعالية) والكاتودا مصنوعة من الفوالذ.
لكي نزيد من الفائدة الكهربائية وال نسبب لتبذير الطاقة ،من المفضل إجراء
عملية اإللكتروليزا بجهد كهربائي منخفض قدر المستطاع.
يُمكن تخفيض الجهد بواسطة رفع درجة الحرارة وهذا مثال لتعارض بين
اإليجابيات والسلبيات.
المرحلة الثالثة – إلكتروليزا -تكملة
من جهة من المفضل رفع درجة الحرارة ألنه يقلل من الجهد الكهربائي
المستعمل.
من جهة أُخرى رفع درجة الحرارة يؤدي إلى مشكالت في العملية
ومعيقات تكنولوجية.
كل هذا يتعلق بعدة أمور:
مدى التي تُبنى منها اإللكترودات والخاليا
درجة غليان المحلول
تأثير درجة الحرارة على المقاومة الكهربائية للمحلول
الهيدروجين المنطلق من عملية التحليل الكهربائي يتم نقله إلى برج امتصاص
لفصل بقايا البروم.
غاز الهيدروجين يُمكن استغالله في عملية تصنيع بروميد الهيدروجين.
المرحلة الرابعة :غربلة البلورات
البلورات التي نحصل عليها تكون بأحجام مختلفة :منها الصغيرة ،المتوسطة
والكبيرة.
وجود بلورات بأحجام مختلفة قد تسبب عملية تصلب وتكتل حيث نحصل
على كتلة كبيرة متصلبة (גיוש).
لكي نقلل من هذه العملية يتم فصل البلورات بواسطة عملية الغربلة (ניפוי).
البلورات المتوسطة تكون الناتج الذي يتم بيعه.
البلورات الصغيرة والكبيرة يتم استخدامها على شكل محلول الستحضار
برومات البوتاسيوم.
استحضار برومات البوتاسيوم
استحضار برومات البوتاسيوم ()KBrO3
عملية إنتاج برومات البوتاسيوم ،KBrO3 ،تعتمد على تفاعل
معادلته:
)K(aq ) Cl(aq) Na(aq) BrO3(aq) KBrO3( s ) Na(aq) Cl(aq
يُجرون العملية في مرحلتينَ I ،و :II
إذابة في الماء للمادتين المتفاعلتين ) NaBrO3(sو َ ).KCl(s
ترسيب .
الرسم البياني التالي يصف تغير الذائبية كدالة لدرجة الحرارة،
للمواد المرتبطة بالتفاعل.
كيف تتم العملية
نذيب برومات الصوديوم وكلوريد البوتاسيوم.
عملية اإلذابة تتم أثناء عملية التسخين إلى درجة حرارة بين 70 0Cإلى
.80 0C
بعد عملية الترشيح إلزالة الشوائب .يقوموا بتبريد المحلول من درجة حرارة
5 0Cإلى .10 0C
في هذه الدرجة ترسب مادة برومات البوتاسيوم ،وبينما كلوريد الصوديوم
يبقى في المحلول حسب التفاعل التالي:
)K(aq ) Cl(aq ) Na(aq) BrO3(aq) KBrO3( s ) Na(aq) Cl(aq
التجفيف والتغليف والتخزين
يتم تجفيف برومات البوتاسيوم والتي عبارة عن مادة صلبة بلورية ،والتي
تغلف بأكياس بالستيكية (بولي ايتلين) والتي توضع في أوعية من الكرتون
المقوى.
التخزين :يتم خزن المادة تحت مراقبة شديدة وإبعاد عن مواد مختزلة ،ألن
المادتين (برومات الصوديوم وبرومات البوتاسيوم) تعتبر مواد مؤكسدة
قوية.