KATI-HAL POLİMERİZASYONU

Download Report

Transcript KATI-HAL POLİMERİZASYONU

KATI-HAL
POLİMERİZASYONU
Kristal halde ya da camsı katı halde olan bir
çok monomer polimerleşebilmektedir.
 Katı haldeki polimerizasyon reaksiyonları
genelde iyonlaştırıcı ışınlarla başlatılır.
(X ışınları, γ ışınları, hızlandırılmış elektronlar,
çekirdek reaktörü ışınları)
 Bu tür polimerizasyon reaksiyonları serbest
radikal ya da iyonik bir mekanizma
izleyebilir.

Katı halde E.N. üzerindekinden daha hızlı
polimerleşenler: Stiren, akrilonitril
 Sıvı halde hiç polimerleşmeyip yalnız katı
halde polimerleşenler: Trioksan,
hekzametilsiklotrisiloksan
 Katı halde polimerleşmeyenler: MMA,
vinil asetat, vinil klorür
 Sıvı ve katı halde kolayca polimerleşenler:
Vinil stearat, vinil karbazol, vinil pirrolidin

Co(60) ışınlandırma kaynağı içinde akrilamid ve
akrilamid-propionamid katı çözeltilerinin çeşitli
ışınlandırma koşullarında katı hal polimerizasyonları
Dallanmış yapı oluşur.
Akrilamidin katı-hal polimerizasyonunda
elektron spin rezonans spektrometresi ile yapılan
ölçümler serbest radikallerin sonlanma
reaksiyonuna uğramadığını göstermektedir.
Radikal uca sahip aktif zincir, polimer matrisi
içinde tutsak kalır.

d[M] = k [M] [R .]
p
n
dt
d[M] = k k I t [M]
p i
dt
log [M]0 = k k f I t2 4.606
p i
[M]
.
[Rn ] = ki I t
f: kristale bağlı bir etkinlik
faktörü
Monomerde kristal örgünün yapısı, kristaldeki
düzensizlikler ve bozukluklar
elde edilen polimerin sınır değerini etkiler.
Polimerizasyon kristalde bozuk noktalarda oluşan
çekirdeklerin dolaylarında ilerler.

Kopolimer sentezi

Işınlandırılmış akrilamid kristallerinde
poliakrilamid oluşurken büyümekte olan
zincirlerin ucundaki serbest radikaller
sonlanma reaksiyonuna uğramaksızın
aktifliğini korur. Işınlandırılmış akrilamid
kristalleri S, MMA gibi vinil monomerleri
ile kopolimerizasyona uğratılarak blok
kopolimer hazırlanmıştır.