KATI-HAL POLİMERİZASYONU
Download
Report
Transcript KATI-HAL POLİMERİZASYONU
KATI-HAL
POLİMERİZASYONU
Kristal halde ya da camsı katı halde olan bir
çok monomer polimerleşebilmektedir.
Katı haldeki polimerizasyon reaksiyonları
genelde iyonlaştırıcı ışınlarla başlatılır.
(X ışınları, γ ışınları, hızlandırılmış elektronlar,
çekirdek reaktörü ışınları)
Bu tür polimerizasyon reaksiyonları serbest
radikal ya da iyonik bir mekanizma
izleyebilir.
Katı halde E.N. üzerindekinden daha hızlı
polimerleşenler: Stiren, akrilonitril
Sıvı halde hiç polimerleşmeyip yalnız katı
halde polimerleşenler: Trioksan,
hekzametilsiklotrisiloksan
Katı halde polimerleşmeyenler: MMA,
vinil asetat, vinil klorür
Sıvı ve katı halde kolayca polimerleşenler:
Vinil stearat, vinil karbazol, vinil pirrolidin
Co(60) ışınlandırma kaynağı içinde akrilamid ve
akrilamid-propionamid katı çözeltilerinin çeşitli
ışınlandırma koşullarında katı hal polimerizasyonları
Dallanmış yapı oluşur.
Akrilamidin katı-hal polimerizasyonunda
elektron spin rezonans spektrometresi ile yapılan
ölçümler serbest radikallerin sonlanma
reaksiyonuna uğramadığını göstermektedir.
Radikal uca sahip aktif zincir, polimer matrisi
içinde tutsak kalır.
d[M] = k [M] [R .]
p
n
dt
d[M] = k k I t [M]
p i
dt
log [M]0 = k k f I t2 4.606
p i
[M]
.
[Rn ] = ki I t
f: kristale bağlı bir etkinlik
faktörü
Monomerde kristal örgünün yapısı, kristaldeki
düzensizlikler ve bozukluklar
elde edilen polimerin sınır değerini etkiler.
Polimerizasyon kristalde bozuk noktalarda oluşan
çekirdeklerin dolaylarında ilerler.
Kopolimer sentezi
Işınlandırılmış akrilamid kristallerinde
poliakrilamid oluşurken büyümekte olan
zincirlerin ucundaki serbest radikaller
sonlanma reaksiyonuna uğramaksızın
aktifliğini korur. Işınlandırılmış akrilamid
kristalleri S, MMA gibi vinil monomerleri
ile kopolimerizasyona uğratılarak blok
kopolimer hazırlanmıştır.