Transcript 第二章中药制剂的鉴别
第二章 中药制剂的鉴别 药物分析学科 【目的要求】 掌握如何建立中药制剂的薄层色谱定性鉴别方法 熟悉中药制剂的显微鉴别、荧光鉴别、可见紫外 光谱鉴别方法 了解中药制剂的GC、HPLC定性鉴别方法 药物分析学科 §1 性状鉴别 一、性状鉴别的内容 颜色、形态、形状、气、味、其他(水试，火试) 二、各种剂型的性状描述 左金丸： 本品为黄褐色的水丸；气特异，味苦、辛。 伤湿止痛膏：本品为淡黄绿色至淡黄色的片状橡胶膏；气芳香。 甘草浸膏： 本品为棕褐色的固体，有微弱的特殊臭气和持久 的特殊甜味；遇热软化，易吸潮。 药物分析学科 §1 性状鉴别 三、物理常数--鉴别药物，反映药物的纯净程度 折光率：20℃，用钠光谱的D线(589.3nm)测定供试 品相对于空气的折光率。 区分不同的油类或检查药品的纯杂程度 旋光度和比旋度：20℃，用钠光谱的D线(589.3nm) 测定旋光度，除另有规定外，测定管长度为1dm。 比旋度 例：薄荷油 α为测得的旋光度 “折光率 应为1.456-1.466（附录VII F ） tl 为测定管长度dm []D d 为液体的相对密度 ld 旋光度 取本品，依法测定（附录VII E），旋光度应 区分或检查药品的纯杂程度，或测定含量 为-17°至-24 °” 药物分析学科 §1 性状鉴别 三、物理常数测定—鉴别药物，反映药物的纯净程度 相对密度 比重瓶法和韦氏比重秤法 熔点 毛细管法 测定熔点 毛细管测定法 凝点 药物分析学科 §2 显微鉴别 适用于：由药材粉末直接制成的制剂或添加有部 分药材粉末的制剂 显微定性鉴别的特点—复杂 制片方法： 散剂、胶囊剂—直接制片 片剂—刮取或研磨后制片 水丸—研磨后制片 蜜丸—解离组织片 氢氧化钾法 硝铬酸法 氯酸钾法 不加试剂法 麦味地黄丸粉末显微特征图 药物分析学科 §3 理化鉴别 定义：用物理的、化学的或物理化学的方法对制剂 中所含化学成分进行定性鉴别。 常用鉴别方法： 一般化学反应法 升华法 光谱法 色谱法 药物分析学科 §3 理化鉴别 一、化学反应法 要求反应的专属性强、简单易行 分析前对样品进行分离精制 用阴性对照和阳性对照进行验证 马钱子散中马钱子鉴定 “取本品10g,加浓氨试液数滴及氯仿10ml,浸泡数小时,滤过,取 滤液1ml蒸干,残渣加稀盐酸1ml使溶解,加碘化铋钾试液1-2滴, 即生成黄棕色沉淀。” 大黄流浸膏中大黄的鉴定 “取本品1ml,加1%氢氧化钠溶液1ml,煮沸,放冷,滤过.取滤液2ml, 加稀盐酸数滴使呈酸性,加乙醚10ml,振摇,乙醚层显黄色,分取 乙醚液,加氨试液5ml,振摇,乙醚层仍显黄色,氨液层显持久的樱 药物分析学科 红色.” §3 理化鉴别 二、升华法—专属性强，但使用具有一定的局限性 鉴定具有升华性质的化学成分 （如冰片，大黄蒽醌类等） 观察升华物的形状、颜色、荧光、化学反应等 例1：牛黄解毒片中冰片的微量升华鉴别 取本品1片，研细，进行微量升华，得到白色的升华物，加新制的 1%香草醛硫酸溶液1-2滴，液滴边缘显玫红色 例2：大黄流浸膏中升华物的鉴别 取本品1ml，进行微量升华，升华物置显微镜下观察，有菱形针状 结晶、羽状和不规则状结晶，滴加氢氧化钠试液，溶液显紫红色 药物分析学科 §3 理化鉴别 三、光谱法 荧光法 可见-紫外分光光度法 最大吸收波长法 （规定吸收波长法） 复方丹参滴丸中丹参的鉴别 对照品对比法 “取本品15丸，加少量水，搅拌使溶解后用水稀释至100ml， 规定吸收波长和吸收度法 摇匀，取2ml，加水至25ml，摇匀，照分光光度法测定， 规定吸收波长和吸收度比值法 在283nm的波长处有最大吸收。” 多溶剂光谱法 红外分光光度法（贵重原料的鉴别） 优点：取样量少、快速、准确 药物分析学科 §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （一）纸色谱法PC 固定相：水 流动相：BAW系统 载 体：纤维素 鉴别范围：氨基酸、动物类药物、多糖等极性组分 鉴别依据：供试品色谱中，在与对照品或对照药材 相应的位置显相同颜色的斑点，Rf值来表示 药物分析学科 §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （二）薄层色谱法TLC—最为常用的鉴别方法 1、供试品溶液的制备及净化 2、薄层色谱法使用的材料 薄层板 、涂铺器、点样器材、展开槽、显色装置 3、操作方法 薄层板的制备→点样→展开→检测→薄层板的记录和保存 药物分析学科 §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （二）薄层色谱法TLC—最为常用的鉴别方法 4、影响薄层色谱分析的主要因素 （1）样品的预处理和供试品溶液的制备 （2）薄层色谱的点样技术 （3）吸附剂的活性和相对湿度的影响 （4）温度的影响 5、对照物的选择 （1）对照品对照 （2）阴阳对照 （3）采用对照品和对照药材同时对照 药物分析学科 §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （二）薄层色谱法TLC—最为常用的鉴别方法 首乌丸薄层色谱鉴别 提取方法：甲醇提取 薄层板：硅胶 G+0.5%NaOH 展开剂：甲苯-乙酸乙酯- 甲酸（15:2:1） 检测波长：365nm 1 2 3 4 5 6 1、大黄素 2大黄素甲醚 3、4对照药材 5、6样品 药物分析学科 §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （三）薄层色谱扫描法TLCS 例如：冠心苏合丸的薄层扫描鉴别 苏 合 香 鉴 别 薄 层 扫 描 图 阴性对照 阳性对照 1 2 3 4 5 供试品 6 乳 香 鉴 别 薄 层 扫 描 图 药物分析学科 §3 理化鉴别 四、色谱法（专属性强） （四）气相色谱法 利用保留值进行定性鉴别，适用于含有挥发油或挥发性成分 的制剂（如含樟脑、薄荷脑、冰片、水杨酸甲酯、麝香酮等 的制剂） 气质联用 （五）高效液相色谱法 应用范围广，很少单独用作鉴别，多与含量测定结合进行 液质联用 五、其他鉴别方法 高效毛细管电泳法（HPCE）、X-射线衍射法、导数光谱法、 指纹图谱、分子生物学技术 药物分析学科 习 题 1、试述薄层色谱法使用的吸附剂或载体有哪些。 2、薄层色谱鉴别法中为何有时采用对照药材和对 照品同时对照？ 3、为何红外光谱法在中药制剂的鉴别应用比合成 药物少得多？ 4、中药制剂性状鉴别的内容主要有哪些？ 5、试述利用可见-紫外分光光度法对中药制剂进行鉴别 的方法。 药物分析学科