Transcript jalase4

‫جلسه چهارم‬
‫فهرست مطالب ‪:‬‬
‫‪‬فشارهاي دروني‬
‫‪‬فشار زاويه اي‬
‫‪‬اثرات پيچش ي‬
‫‪‬كشش پشتي‬
‫فشارهاي دروني (‪)Internal Strain‬‬
‫منشاء فشارهاي دروني (تنگنايي) خارج شدن زوايا‪ ،‬پيوندها و فاصله بين اتم ها از حالت مورد انتظار و طبيعي مي باشد‪ .‬نتيجه‬
‫ی آن تغيير شکل مولکول است (کرنش ‪.)Tortional‬‬
‫اين تنگنايی به دو دسته پيچش ي (‪ )Distoration‬و زاويه اي ( ‪ )Angular‬تقسيم مي شود‪.‬‬
‫فشار زاويه اي‪:‬‬
‫يکي از فشار هاي دروني که به عنوان نيروي پيشران (‪ )Driving Force‬در واکنش ها عمل مي کند‪ ،‬عامل فشار زاويه اي‬
‫است که نمونه بارز آن در حلقه هاي سه ضلعي مي باشند‪.‬‬
‫کمترين زاويه ممکن براي اربيتال هاي هيبريد شده نمي تواند از زاويه بين اربيتال ها هيبريد نشده کوچکتر باشد‪ .‬بنابراين در‬
‫هيبريداسيونهاي شامل اربيتال هاي ‪ ،p‬كمترين زاويه بين اربيتال هاي هيبريدي مي تواند ‪ 90‬درجه باشد که برابر زاويه بين‬
‫اربيتال هيبريد نشده است‪.‬‬
‫حلقه هاي سيکلوپروپان نمونه مناسبي از مولکول هاي داراي فشار حلقه اند‪ ،‬که در آن کربن ها با هيبريداسيون ‪ sp3‬و‬
‫زاويه هيبريدي ‪ 109.28‬با هم پيوند ايجاد نموده و به اندازه ‪ 49‬درجه فشار زاويه اي را بايد تحمل نمايند‪.‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪60 ‬‬
‫‪‬اين انحراف موجب مي شود که همپوشاني پيوندهاي ‪ σ‬به صورت کامل انجام نگرفته و پيوندها از محور بين هسته اي‬
‫به سمت بيرون منحرف شده و به شکل پيوند خميده (‪ )Bent Bond‬يا پيوندهاي موزي ظاهر شوند‪.‬‬
‫‪ ‬اين پيوندها خصلت اربيتال ‪ p‬بيشتري دارند و در واکنش هائي که براي پيوند هاي ‪ σ‬معمولي ممکن نيست‪ ،‬شرکت‬
‫نموده و توانائي ارائه خاصيت نوکلئوفيلي جهت رهائي از اين فشار را دارا مي باشند‪.‬‬
‫فشار زاويه اي = زاويه واقعي _ زاويه مورد انتظار در حلقه سيکلوپروپان‬
‫‪109.28 - 60 = 49.28‬‬
‫سيييکلوپروپن نسييست بييه سيييکلوپروپان فشييار زاويييه اي زيييادتري را تحمييل مييي کنييد و بييه همييين دليييل آلکيين فييو‬
‫العاده فعالي است که در نيتروژن مايع نگهداري مي شود‪.‬‬
‫آليل کاتيون در حدود ‪ 39‬کيلو کالري بر مول پايدارتر از سيکلوپروپيل کاتيون است و به همين دليل سييکلوپروپيل کياتيون بيا‬
‫چرخش ناهمسو به آليل کاتيون تبديل مي شود‪.‬‬
‫‪120ο - 60ο = 60ο‬‬
‫آبپوش ي کتون زير به خوبي انجام مي گيرد‪ .‬چرا؟؟؟‬
‫‪OH‬‬
‫‪100%‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪O‬‬
‫هر عاملي که ميزان فشار زاويه اي را افزايش دهد با کاهش سرعت واکنش همراه خواهد بود و بلعکس‪.‬‬
‫عييواملي کييه حلقييه را از اييين فشييار درونييي رهييا کننييد‪ ،‬بييا سييرعت بييا ئي انجييام مييي گيرنييد‪ .‬آبپوشي ي کتييون بييا بييه خييوبي انجييام مييي‬
‫گيرد‬
‫هيبريداسيون ( ‪ 49‬درجه)‪sp3‬‬
‫هيبريداسيون (‪ 60‬درجه)‪sp2‬‬
‫نيروي پيشران اين واکنش کم شدن فشار‬
‫زاويه اي است‪.‬‬
‫در تركيب زير مرکز داراي گروه ترک شونده‪ ،‬يک کربن نوع سوم بوده که به علت عوامل فضائي واکنش نوکلئيوفيلي روي آن بيه‬
‫خوبي انجام نمي گيرد‪ .‬با اين وجود واكنش با ‪ Cl-‬انجام مي گيرد‪ .‬چرا؟ در هر مرحله چه اتفاقي مي افتد؟‬
‫‪OH‬‬
‫‪HCl, H2O‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬
‫زيرا کربن مجاور آن داراي حلقه سيکلوپروپان بوده و حمله به اين حلقيه صيورت ميي گييرد و بياز شيدن حلقيه سيه ضيلعي موجيب خيروج گيروه‬
‫ترک شونده مي گردد‪.‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬
‫?‬
‫?‬
‫‪OH‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H‬‬
‫?‬
‫‪Cl‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪?OH‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
O
O
O
O
HO
O
O
O
OH O
OH O H
OH O
H
Br
O
Br
O
O
O
O
O
HO
O
O
OH O
OH O
O
O
O
OH O
OH O
O
O
OH O
O
Acidic proton
O
H2O
H
OH
O
O
O
H
O
O
H
O
OEt
O
H
O
H
OEt
OEt
O
O
O
O
O
OEt
Br-
OH
N
OH2
b
HBr
N
a
Br
b
- H2 O
N
N
Br
a
Br
N
Br
O
N
H
O
O
?
O
N
H
+ H+
N
O
O
N
H
Br
O
O
OH
O
O
O
O
O
N
H
O
N O
H
O
O
O
+ HO CH3COOH
?
O
O
O
O
O
H
O
HO
O
O
O
O
OH
O
O
CH3
Ring opening
O
O
HO
O
Acidic proton
O
CH3CH2O
S H
O
CN
O
O S
O
ring opening O
S
O
CN
H H2O
OS
O
HN
O
N
O S
O
N
O
O
O
‫اثرات پيچش ي‬
‫منظور از اثر يا کرنش پيچش ي نوعي ناپايداري مولكول است كه از جهت گيري هاي نامناسب پيوندهاي همسايه‬
‫براي مثال پوشيدگي پيوندها حاصل مي شود‪ .‬به عبارت ديگر کرنش ناش ي از دافعه ميان زوج الکترون هاي‬
‫موازي در فرم هاي متقابل مي باشد‪.‬‬
‫پيوندهايي که داراي يك جفت الكترون بوده و تمايل دارند تا حد امكان از هم فاصله بگيرند‪ .‬هنگامي كه پيوندها‬
‫پوشيده باشند‪ ،‬دافعه ی الكتروني پيوندها در بيشترين مقدار مي باشد و مولكول براي كاهش اين دافعه و رهايي‬
‫از آن جهت گيري ناپوشيده به خود مي گيرد‪.‬‬
‫اما در مواردي به علت ساختار هندس ي مولكول‪ ،‬و عدم رهايی از پوشيدگي پيوندها مولكول را ناپايدار و‬
‫واكنش پذير مي كند‪ .‬در برخي از موارد‪ ،‬انجام واكنش موجب كاهش انرژي پيچش ي مي شود‪.‬‬
‫نكته‪:‬‬
‫كشييش پيچش ي ي كييه در حالييت گييذار شييكل مييي گيييرد‪ ،‬موجييب افييزايش انييرژي فعييال سييازي واكيينش شييده و انجييام واكيينش را‬
‫سخت تر مي سازد‪ .‬کشش پيچش ی در مولکول سيکلوپروپان‪:‬‬
‫سرعت احيا در سيكلو هگزانون را با سيكلو پنتانون مقايسه كنيد‪.‬‬
‫‪H‬‬
‫‪Reduction Rate‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫]‪[H‬‬
‫)‪K(a‬‬
‫)‪K(a) > K(b‬‬
‫چرا؟؟؟‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫]‪[H‬‬
‫)‪K(b‬‬
‫حلقه هاي پنج عضوي تقريبا فاقد کشش زاويه اي مي باشند‪ ،‬اما فشار ناش ي از پوشيده بودن‪ Eclipsing‬هيدروژن هاي آن‬
‫موجب ايجاد نيروي پيشران در جهت حذف اين فشار مي گردد‪ .‬با ‪ sp2‬شدن هيبريد کربن هاي سيکلو پنتان ميزان پوشيدگي کمتر‬
‫مي شود‪.‬‬
‫در مقابل حلقه هاي سيکلوهگزان (در فرم پايدار خود) فاقد فشار زاويه اي و يا پوشيدگي پيوندها بوده‪ ،‬و با ‪ sp2‬شدن کربن هاي‬
‫آن پوشيدگي هيدروژن ها به وجود مي آيد‪.‬‬
‫بنابراين واکنش هائي که با تغيير هيبريداسيون از ‪ sp2‬به ‪sp3‬باشد‪ ،‬در حلقه هاي شش عضوي سريع تر از حلقه هاي پنج‬
‫ُ‬
‫عضوي انجام مي گيرد‪ .‬مثل احياء سيکلو هگزانون به سيكلو هگزانل توسط معرف ‪ 23 NaBH4‬بار سريع تر از احياء سيکلو‬
‫ُ‬
‫پنتانون به سيکلو پنتانل انجام مي گيرد‪.‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H HO‬‬
‫]‪[H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪HH‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪Eclipsing‬‬
‫واكنش استوليز سيكلوپنتيل توسيلت بهتر انجام مي شود يا سيكلوهگزيل توسيلت؟‬
‫‪O2CCH3‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H3CCO2‬‬
‫‪H‬‬
‫‪OSO2Ar‬‬
‫‪OSO2Ar‬‬
‫‪O2CCH3‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪OSO2Ar‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H3CCO2‬‬
‫‪OSO2Ar‬‬
‫فرآينييدهائي كييه هيبريييد كييربن در آنهييا از ‪ sp3‬بييه ‪ sp2‬تبييديل مييي شييود بييراي حلقييه هيياي پيينج عضييوي مناسييب تيير از حلقييه هيياي شييش‬
‫عضييوي مييي باشييد‪ .‬واكيينش اسييتوليز سيييكلوپنتيل توسيييلت بييا ان ي ي فعييال سييازي حييدود ‪ 3‬كيلييو كييالري بيير مييول كمتيير نسييست بييه واكيينش‬
‫مشابه بر روي سيكلوهگزيل توسيلت انجام مي شود‪ .‬البته اختلف انرژي اكتيواسيون براي ايين واكينش بيشيتر اسيت‪ ،‬وليي در حلقيه‬
‫سيكلو پنتييل در حاليت گيذار مقيدار كشيش زاوييه اي ناشي ي از ‪ 120‬درجيه شيدن زاوييه پيونيدها وجيود دارد كيه در جهيت عكيس عميل ميي‬
‫كند‪.‬‬
‫كشش پشتي‬
‫در واكنشگرهاي پر شاخه اثرات فضائي اهميت با ئي در سرعت واكنش دارند‪ .‬علوه بر اثر اين عوامل در هنگام نزديك شدن حلل‬
‫و ديگر نوكلئوفيل ها‪ ،‬بايد به يك اثر ديگر در اين واكنش دهنده ها توجه نمود‪.‬‬
‫در اين ساختار ها يونش از طريق تبديل حالت پايه چهار وجهي به حالت گذار يونش‪ ،‬با كاهش ازدحام فضائي همراه‬
‫است!!!!‬
‫زيرا درحالت گذار كربن داراي سه استخلف بوده و اين سه استخلف حداكثر فاصله فضائي را از هم خواهند داشت‪ .‬همچنين‬
‫هيبريداسيون از ‪ sp3‬با چهار استخلف و زاويه پيوندي ‪ 109.28‬به هيبريداسيون ‪( sp2‬كاتيون‪ ،‬آنيون يا راديكال آزاد) با سه‬
‫استخلف و زاويه حدود ‪ 120‬درجه تبديل مي شود‪ .‬اين اثر را كشش ‪( B‬كشش پشتي) مي نامند‪.‬‬
‫هر چه اندازه گروه ها بزرگتر باشد كشش پشتي نمايان تر مي شود‪.‬‬
‫سرعت سولوليز در كدام تركيب بيشتر است؟‬
‫‪CH3‬‬
‫‪H3C C‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪t-Bu C‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪H3C C OPNB‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪Solvolysis‬‬
‫‪Ka‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪t-Bu C OPNB‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪Solvolysis‬‬
‫‪Kb‬‬
‫‪= 13500‬‬
‫‪Kb‬‬
‫‪Ka‬‬
‫اگر بجاي ‪ R‬گروه ترشيو بوتيل و متيل قرار دهيم چه تفاوتي در سرعت هيدروليز ايجاد مي شود؟ علت چيست؟‬
‫‪R‬‬
‫‪OPNB‬‬
‫‪C‬‬
‫‪H3C‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪Krel R = t-Butyl = 4.4‬‬
‫‪R = CH3‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O C‬‬
‫= ‪OPNB‬‬
‫سرعت افزايش هسته دوست ها به تركيبات آلدئيدي و كتوني بستگي به ميزان فشار پشتي حاصل‪ ،‬پس از افزايش هسته دوست به‬
‫گروه كربونيل مربوطه دارد‪.‬‬
‫ترتيب سرعت افزايش هسته دوست ها به آلدئيد ها و كتون ها‪:‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H3C‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪H3C‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H3C‬‬
‫‪H‬‬
‫اثرات بزرگ كشش ‪ B‬در سيستم ها صلب مانند ‪-2‬آلكيل ‪-2-‬آدامانتيل‪ -p -‬نيتروبنيزوات هيا مشياهده ميي شيود‪ .‬هرچيه اسيتخلف‬
‫ها حجيم تر باشند‪ ،‬انرژي حالت پايه مولكول بيشتر شده و اختلف بيين انيرژي حاليت پاييه و انيرژي حاليت گيذار كمتير‬
‫شده و سرعت انجام واكنش و ميزان واكنش پذيري افزايش پيدا مي كند‪.‬‬
‫سرعت هيدروليز نسبي ‪ -2‬آلكيل‪ -2-‬آدامانتيل ‪ -p‬نيتروبنزوات ها‪.‬‬
‫‪Krel , 25 C‬‬
‫‪2.0‬‬
‫‪15.4‬‬
‫‪20.0‬‬
‫‪67.0‬‬
‫‪4.5 x 105‬‬
‫‪R‬‬
‫‪-CH3‬‬
‫‪-CH2CH3‬‬
‫‪-CH2C(CH3)3‬‬
‫‪-CH(CH3)2‬‬
‫‪-C(CH3)3‬‬
‫‪R‬‬
‫‪OPNB‬‬
‫محصول اصلي در واكنش جايگزيني هسته دوستي ‪-2‬آلكيل ‪-2-‬آدامانتيل‪-p -‬نيتروبنزوات در استون آبي چيست؟‬
‫‪CH3‬‬
‫‪C CH2‬‬
‫‪C(CH3)3‬‬
‫‪OPNB‬‬
‫‪CH3‬‬
‫محصول اصلي )‪-t-2 (83%‬بوتيل‪-2-‬آدامانتيل‪-p -‬بنزوات است كه محصول نوآرائي يافته مي باشد‪.‬‬
‫يييك وي گييي قابييل ملحظييه ديگيير در سيسييتم هييا تحييت كشييش ‪ ،B‬بييي ميلييي آنهييا در تشييكيل محصييو ت اسييتخلسي تحييت كشييش اسييت‪.‬‬
‫زي ييرا در اث يير واك يينش اس ييتخلسي كش ييش تقلي ييل يافت ييه در حال ييت گ ييذار دوب يياره ب ييه وج ييود م ييي آي ييد‪ .‬بن ييابراين واس ييطه ه يياي‬
‫كاتيوني اين تركيبات به جاي جذب يك هسته دوست‪ ،‬تشكيل محصو ت حذسي را ترجيح مي دهند و امكيان نيوآرائي‬
‫نيز در اين تركيبات زياد است‪.‬‬
‫در مواردي فشار پشتي منجر به كاهش خصلت بازي مي شود‪.‬‬
‫به عنوان مثال با افزايش استخلف هاي آلكيل در اطراف نيتروژن در آمونياك ييك رقابيت بيين اثير القيائي و ازدحيام فضيائي در مييزان‬
‫قييدرت بييازي تركيييب‪ ،‬ايجيياد مييي گييردد‪ .‬موازنييه اثيير ازدحييام فضييائي و اثيير الكترونييي را از طريييق مقايسييه قييدرت بييازي آمونييياك و مشييتقات‬
‫آلكيل دار آن مي توان تشخيص داد‪ .‬به ترتيب بازيسيته زير توجه نمائيد‪.‬‬
‫‪R3NH‬‬
‫‪H+‬‬
‫‪+‬‬
‫‪R3N‬‬
‫)‪Amonia (pKb = 4.28) < Methylamine (pKb = 3.36) < Dimethylamine (pKb = 3.29) > Threemethylamine (pKb = 4.28‬‬
‫مولكيول تيري متييل آميين داراي ‪ pKb = 4.28‬ميي باشيد‪ ،‬يعنيي افيزايش اسيتخلف سيوم در اتيم نيتيروژن موجيب كياهش بازيسييته‬
‫مي گردد‪.‬‬
‫كمپلكس ‪Et3NBMe3‬كامل ناپايدار اسيت در حاليكيه كميپلكس هموليوگ حلقيوي تيري اتييل آميين يعنيي كوئينيو كلييدين بيا تيري‬
‫متيل بوران كامل پايدار مي باشد‪ .‬زيرا مشکل ازدحام فضائي ندارد‪.‬‬
‫‪BMe3‬‬
‫‪BMe3‬‬
‫‪Et3N‬‬
‫‪Unstable‬‬
‫‪Stable‬‬
‫‪ .1‬گونه هاي زير را بر حسب افزايش سرعت واكنش حذفي ‪ E2‬در محيط بازي مرتب نمائيد؟ (كنكور كارشناس ي ارشد ‪)1377‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪CH3CH2CH2Br‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪C‬‬
‫‪A‬‬
‫‪B‬‬
‫‪ .2‬سرعت حالل كافت تركيبات زير را مقايسه نمائيد؟ (كنكور كارشناس ي ارشد ‪)1378‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪H3C C Br‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪C‬‬
‫‪A‬‬
‫‪B‬‬
‫‪ .3‬فراورده واكنش زير را بنويسيد؟ (منابع عمومي فارسي ‪)28‬‬
‫?‬
‫‪O‬‬
‫‪H+‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪ .4‬ترتيب سرعت آب کافت بازي تركيبات زير را مشخص نمائيد؟ (كنكور كارشناس ي ارشد ‪)1380‬‬
‫‪NMe2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪C‬‬
‫‪H3C‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪B‬‬
‫‪H3C‬‬
‫‪NMe2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪A‬‬
‫‪ .5‬در واكنش حذف ‪ Br2‬توسط ‪ ،I-‬كدام تركيب سريعتر محصول مقابل را تشكيل مي دهد؟ (كنكور كارشناس ي ارشد ‪)1381‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪D‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪C‬‬
‫‪t-Bu‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪A‬‬
‫‪B‬‬
‫‪ .6‬ترتيب قدرت اسيدي تركيبات زير را مشخص نمائيد؟ (كنكور كارشناس ي ارشد ‪)1380‬‬
‫‪H2‬‬
‫‪N‬‬
‫‪NH2‬‬
‫‪C‬‬
‫‪NH‬‬
‫‪A‬‬
‫‪B‬‬
‫‪ .7‬ترتيب فركانس گروه كربونيل در تركيبات زير را مشخص نماييد (كنكور كارشناسي ارشد ‪.)1383‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫)‪(4‬‬
‫‪N‬‬
‫)‪(3‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫‪O‬‬
‫)‪(2‬‬
‫)‪(1‬‬
‫‪ .8‬ترتيب افزايش ممان دوقطبي تركيبات زير را بنويسيد؟ (كنكور كارشناس ي ارشد ‪)1384‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪NO2‬‬
‫‪NH2‬‬
‫‪H2N‬‬
‫‪C‬‬
‫‪A‬‬
‫‪B‬‬
‫‪ .9‬ترتيب قدرت بازي آمين هاي زير را مشخص نمائيد؟ (كنكور كارشناس ي ارشد ‪)1380‬‬
‫‪N‬‬
‫‪NH2‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C‬‬
‫‪D‬‬
‫‪B‬‬
‫‪A‬‬
‫‪ .10‬اسيدي ترين هيدروژن نشان داده شده در تركيب زير را مشخص نمائيد؟ (مرجع عمومي فارسي ‪)28‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪O‬‬
‫)‪(A‬‬
‫‪O‬‬
‫‪HO‬‬
‫)‪(B‬‬
‫‪OH‬‬
‫)‪(D‬‬
‫‪HO‬‬
‫)‪(C‬‬
‫‪ .11‬ممان دوقطبي باالي مولكول هاي زير را چگونه توجيه مي نمائيد؟‬
‫‪O‬‬
‫‪ -12‬چرا مولکول هاي زير را به عنوان اسفنج هاي پروتوني مي شناسند (منابع عمومي فارس ي ‪.)2‬‬
‫‪ .13‬در هر يك از زوج هاي زير‪ ،‬آلكن پايدارتر را با ذكر دليل مشخص كنيد؟‬
‫)‪a‬‬
‫)‪b‬‬
‫‪ .14‬توضيح دهيد كه چرا سد انرژي تبديل فرم صندلي به قايق در سيكلو اكتا تترا ان باال مي باشد؟‬
‫‪ .15‬مكانيسم تبديل زير را بنويسيد؟ (مرجع عمومي فارس ي ‪)24‬‬
‫‪HOCH3‬‬
‫‪H+‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪+‬‬
‫‪O‬‬
‫‪N‬‬
‫‪OMe‬‬
‫‪ -16‬قدرت اسيدي زوج مولکول ها و يا واکنش هاي زير را بايکديگر مقايسه نماييد ( منابع عمومي فارس ي ‪.)2‬‬
‫‪O H‬‬
‫‪pKa = -7‬‬
‫‪+‬‬
‫‪+H‬‬
‫‪R‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪R‬‬
‫‪R‬‬
‫‪R‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪+H+‬‬
‫‪pKa = -5‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C OH‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C OH‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪pKa = 6.07‬‬
‫‪pKa = 5.67‬‬
‫‪ -17‬مكانيسم واكنش هاي زير را بنويسيد و اين مشاهدات را توجيه نماييد (مرجع عمومي فارس ي ‪.)24‬‬
‫‪CN‬‬
‫‪PhSe‬‬
‫‪PhSeLi‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪PhSeNa‬‬
‫‪SePh‬‬
‫‪CN‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O KI / Acetone‬‬
‫‪H‬‬
‫‪I‬‬
‫‪KI / Acetone‬‬
‫‪I‬‬
‫'‬
‫‪Br‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪SN2‬‬
‫‪ -18‬درصد فرم انولي و قدرت اسيدي سيکلوپنتان‪ -1،3 -‬دي اون و سيکلوهگزان‪ -1،3 -‬دي اون را با يکديگر مقايسه کنيد و علت را‬
‫توضيح دهيد‪.‬‬
‫‪ -19‬محصول و مکانيسم واکنش زير را بنويسيد ( منابع عمومي فارس ي ‪)36‬‬
‫‪ -20‬آمين پنج حلقه اي زير يکي از قوي ترين بازهاست‪ .‬چه عاملي در خاصيت بازي اين ترکيب دخالت دارد؟ ابتدا کدام نيتروژن آن پروتونه‬
‫مي شود (منابع عمومي فارس ي ‪.)36‬‬
‫‪-21‬چگونه بر اساس فرمول زير مي توان درجه سختي اسيدها را کمي نمود (منابع عمومي فارس ي ‪.)2‬‬
‫‪ -22‬واکنش تعادلي زير بيشتر به کدام سمت متمايل است؟ چرا؟ (منابع عمومي فارس ي ‪)2‬‬
‫‪ -23‬تفاوت دو واکنش توتومري زير در چيست؟ (منابع عمومي فارس ي ‪)1‬‬
‫‪N‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪N‬‬
‫‪-24‬واکنش بروماسيون آلکين ها بر خالف انتظار سريع تر از آلکن ها انجام مي پذيرد‪ .‬چرا؟ (منابع عمومي التين‪ ،‬شماره ‪)1‬‬
‫‪ -25‬مکانيسم واکنشهاي زير را بنويسيد (منابع ويژه التين ‪ 183‬و ‪.)184‬‬
‫‪h‬‬
‫‪N2‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪- 2S‬‬
‫?‬
‫‪heat‬‬
‫‪400 c‬‬
‫?‬
‫‪heat‬‬
‫‪h‬‬
‫‪N‬‬
‫‪N‬‬
‫‪SH‬‬
‫?‬
‫‪Cl‬‬
‫‪SH‬‬