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蒸氣密度的測定-Victor Meyer Method 組員: 孫子堯(49912033) 王順良(49912043) 目的 • 易揮發性固體或液體蒸氣密度的測定,進 而計算分子量 • 理想氣體方程式(Ideal gas equation) 凡德瓦方程式(Van Der Waals equation) 伯舍樂方程式(Berthelot equation) Victor Meyer裝置 對於易揮發且加熱時不易 分解的固體或液體,測定其 蒸氣密度,在由蒸氣密度計 算其分子量(理想氣體方程式) 理想氣體方程式(Ideal gas equation) m克的固體或液體完全氣化後產生的蒸氣, 溫度為 T(K) , 壓力為 p(mm-Hg) ,體積 V(ml) 於標準狀態( 0°c , 1 atm ) PV=nRT PₒVₒ=nRTₒ Vo= To : 273.15K Po : 1atm=760mm Hg (1) ※假如蒸氣室在水面上收集,(1)式需修正為 Vo= (2) = 該溫度的飽和水蒸氣壓 設標準狀 態時的蒸氣的密度為 ρo ( 將(2)式帶入 ) ρo = ρo= = (3) 標準狀態時,1 mole 理想氣體的體積22.414(L) ρo= = M = 22.414 ρo x 1000 (4) ρₒ= (3) M = 22.414 ρₒ x 1000 ※ (4) 將 (3) 式代入 (4) 式 M= x 1000 (5) ※ 因為22.414,Pₒ,Tₒ 均為常數 ,可簡化 M= (P- (6) )V= RT = nRT R= 氣體常數(gas constant) 理想氣體與真實氣體的比較 分子自身 分子間引 高壓,低 體積 力 壓狀況 真實氣體 不等於0 不等於0 可液化 不等於1 理想氣體 等於0 等於0 不可液化 等於1 Victor Meyer法 取某一定量固體或液體,經加熱完全氣化後, 測定其所排除的空氣體積,即為其所生產蒸 氣的體積,由實驗時的蒸氣壓力與溫度便可 推算出蒸氣的分子量 凡德瓦方程式(Van der Waals equation) ( a )V V n b a V ( b) P P (Vm ) 2 Vm n n RT n 2 a( ) V nb V RT a P Vm b Vm2 P a (P )(Vm b) RT 2 Vm a n2 (P )(V n b) n RT 2 V 凡德瓦方程式(Van der Waals equation) (P + ) (V-nb) = nRT (8) 展開 PV = nRT + nPb P : 觀測所得實際壓力 (atm) T : 觀測溫度 (K) V : 觀測蒸氣體積 (l) R : 氣體常數=0.08206 n: 試樣莫耳數 + a,b :凡德瓦常數 a= b= (9) 求出 (8),(9) 式的試樣莫耳數n 利用 n= 即可求出蒸氣的分子量 m: 試樣的重量(g) M: 分子量 伯舍樂方程式 PV = nRT﹝1 + : 臨界壓力 (atm) : 臨界溫度(K) ( 1-6 )﹞ Critical point (臨界點) 臨界點:當物質的溫度、壓力超過此界線即 臨界溫度及臨界壓力。 凡德瓦 VS 伯舍樂 凡得瓦方程式(Van der Waals): 修正了分子間的作用力,改善理想氣體方程 式的缺陷 伯舍樂方程式(Berthelot): 把溫度與壓力的問題一併修正,使得更接近 了真實氣體的表現 實驗步驟 Victor Meyer裝置 1-外管 2-內管 3-橡皮管及夾 4-玻棒 5-溫度計 8-水準瓶 9-加熱器 10-量氣管 毛細管 1.試液的充填法: (1)取一支毛細管,精秤其重量(至0.1mg) m1 (2)填入欲測溶液,約填1/3滿 (3)擦乾外表,加熱融封兩端(注意:火焰不要太靠近溶 液位置) (4)秤重為m2 ※ m2-m1為m(溶液的重量) 2.蒸氣密度及其分子量的測定 (1)於A管注入沸點較試液高30度之 液體(水) ,將毛細管黏在銅管上 置於B管 (2)加熱A管,使沸騰 (3)維持整個系統密閉,移動水準瓶K 如果量氣管H液面無顯著變化則 系統已封閉 密閉C.E,同時關G開F 一段時間後閉F開G,觀察量氣管H液位有無異 動 無異動表示B管內空氣溫度達到穩定值→才可 進行下一步驟 有異動則重複則重複上兩步驟 開G閉F,調節K水準瓶的液位與H量氣管液位等高 紀錄H液位為V1ml 將銅管下壓,使毛細管破裂(注意:不要有空氣進 入B管) 數據處理 理想氣體方程式 代入(3)(4)公式 (l˙ atm˙ K1˙ mole1 ) R:氣體常數=0.08206 m P0T m 0 - 3 P:實驗時的蒸氣壓(mmHg) V0 ( P PW )VT Pw:飽和水蒸氣壓(表一) M 22.414 0 1000- (4) V:排除的空氣體積 T:觀測溫度(K) 得到密度 0 及分子量M m:液體的重量(g) 凡得瓦方程式 n 2 a n 3 ab PV nRT nPb (9) 2 V V P:觀測所得實際壓力(atm) T:觀測溫度(K) l 2 atm a V:觀測蒸氣體積(l) 2 m ole a.b:凡得瓦常數(查表2) R:氣體常數=0.08206 n:試樣莫耳數 M=m/n m=液體重量 1 b mole 伯舍樂方程式 2 9 PTc Tc PV nRT[1 (1 6 2 )](11) 128 PcT T P:觀測所得實際壓力(atm) V:觀測蒸氣體積(l) T:觀測溫度(K) R:氣體常數=0.08206 n:試樣莫耳數 Pc:臨界壓力(atm) Tc:臨界溫度(K) (表2) M=m/n m=試樣的重量 參考資料 • 維基百科 • http://www.che.kuas.edu.tw/blog/36/20 • http://chemistry.tutorvista.com/physicalchemistry/steps-for-molecular-massdetermination.html#top