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第八章
气体吸收
Sorption process
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8.1. 概述
8.1.1.化工生产中的传质过程
8.1.2.相组成表示法
8.1.3.气体吸收过程
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分离:
均相混合物:蒸馏、吸收、萃取
混合物:
非均相混合物:沉降、过滤
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8.1.1.化工生产中的传质过程
1.传质过程:相内传质和相际传质。依靠物质
从一相到另一相的传递过程,叫传质分离过程。
也叫相际传质。物质在一相内部由一处向另一
处的转移称相内传质。
2.传质分离过程的依据:依据混合物中各组分在
两相间平衡分配不同。
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(1)气体吸收
选择一定的溶剂,根据各个
组分在同种溶剂中的溶解度不同,实现均相气
体混合物的分离。
(2)液体蒸馏
对于液体混合物加热,使混合
物内部造成两相,利用不同组分挥发性的差异,
使得液体混合物得以分离。
(3)固体干燥
对含一定湿分的固体提供一定
的热量,使溶剂汽化,利用湿分压差,使湿分从
固体表面或内部转移到气相,从而将含湿分的固
体物料得以净化。
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8.1.2.相组成表示法
1.质量分数与摩尔分数
质量分数:在混合物中某组分的质量占
混合物总质量的分率。
wA
mA
m
摩尔分数:在混合物中某组分的摩尔数
占混合物总摩尔数的分率。
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yA
nA
液相: x A
nA
气相:
yA yB yN 1
n
x A x B x N 1
n
质量分率与摩尔分率的关系:
xA
nA
n
mw A / M
mw A / M
A
mw B / M
w A /M
w A /M
A
w B /M
B
B
A
mw N / M
A
w N /M
N
N
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2.质量比与摩尔比
质量比:混合物中某组分A的质量与惰性
组分B(不参加传质的组分)的
质量之比。
W
mA
mB
摩尔比:混合物中某组分的摩尔数与惰
性组分摩尔数之比。
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气相:Y A
nA
液相:X A
nB
质量分率与质量比的关系:
W
w
1 w
w
W
1W
摩尔分率与摩尔比的关系:
x
X
1 X
X
x
1-x
nA
nB
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y
Y
Y
1Y
y
1-y
3.质量浓度与摩尔浓度
质量浓度:单位体积混合物中某组分的质量。
i
mi
V
摩尔浓度:单位体积混合物中某组分的摩尔数。
ci
ni
V
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质量浓度与质量分数的关系:
i wi
摩尔浓度与摩尔分数的关系:
ci xi c
c—混合物在液相中的总摩尔浓度,kmol/m3;
—混合物液相的密度,kg/m3。
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4.气体总压与理想气体中组分的分压
总压与某组分的分压之间的关系: p A py A
摩尔比与分压之间的关系:
摩尔浓度与分压之间的关系:
Y
pA
pB
cA
nA
V
pA
RT
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8.1.3.气体吸收过程
1 .气体吸收的作用:
(1)分离混合气体以获得一定的组分。
(2)除去有害组分以净化或精制气体。
(3)制备某种气体的溶液。
(4)工业废气的治理。
2.吸收的目的:分离气体均相混合物
3.吸收的依据
混合物各组分在某种溶剂中溶解度的差异。
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4.吸收过程及设备
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吸收尾气(少量A+B)
溶剂S
吸收质A
惰性组分B
吸收液(S+A)
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5.吸收流程
脱苯煤气
冷凝器
粗苯
冷却器
吸收塔
补充新
鲜洗油
水
换热器
解吸塔
含苯煤气
富油
贫油
过热蒸汽
采用吸收剂再生的连续吸收流程
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吸收过程 —— 苯吸收塔
吸收工艺过程
解吸过程 —— 苯解吸塔
吸收剂:吸收过程中所用的溶剂;(S)
溶质:混合气体中能显著被吸收剂吸收的组分(A)。
惰性组分:不能被吸收剂吸收的组分;(B)
富液 :含有较高溶质浓度的吸收剂;
贫液:从富液中将溶质分离出来后得到的吸收剂。
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6.吸收分类
(1)物理吸收和化学吸收
(2)单组分吸收和多组分吸收
(3)等温吸收和非等温吸收
(4)高浓度吸收和低浓度吸收
7.吸收剂的选择要求
(1)溶解度大;
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(2)选择性高;
(3)再生容易;
(4)挥发性小;
(5)粘度低;
(6)化学稳定性高;
(7)腐蚀性低;
(8)无毒、无害、价廉等。
选择原则:经济、合理。
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8.对吸收流程作以下的补充说明
⑴气液流向。一般都采用逆流,即液体向下气体向
上,以使全塔平均的推动力为最大,与传热时两
流体以逆流的平均推动力为最大,原理相同。
⑵多塔吸收。
气体串联,液体串联:降低塔高
气体并联,液体串联:提高处理量,且吸收率较高
气体串联,液体并联:提高吸收程度
气体并联,液体并联
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⑶加压吸收。当总压增加时,溶质气体的分压和溶
解度都随之增大,有利于吸收。
⑷解吸的方法。
A.升温
B.减压
C.气提:塔底直接通水蒸气并作为溶质蒸汽的携
带剂。当溶质不是蒸气而是不凝性气体时,塔底
宜用间接蒸汽加热。若下一个工序有需要,塔底
可通惰性气体。
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8.2.传质机理
8.2.1. 分子扩散
8.2.2. 单相分子扩散
8.2.3. 单相对流传质
8.2.3. 双膜理论
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吸收过程
6.2传质机理
吸收过程的步骤:
液
相
主
体
气
相
主
体
解吸过程
吸收及解析传质方向
(1)A由气相主体到相界面,相内传质;
(2)A在相界面上溶解,溶解过程;相际传质
(3)A自相界面到液相主体,相内传质。
单相内传递方式:分子扩散;对流扩散 。
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8.2.1. 相内传质
(一)扩散现象
分子扩散现象:
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1.分子扩散:在静止或滞流流体内部,若某一组分
存在浓度差,则因分子无规则的热运动使该组分由
浓度较高处传递至浓度较低处,这种现象称为分子
扩散。
2.涡流扩散:当流体有宏观运动时,依靠流体质点
的不规则运动即湍动来进行的扩散。称涡流扩散。
3.对流扩散:分子扩散和涡流扩散的总和称对流扩
散,或对流传质。
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(二)分子扩散
1.扩散通量:
单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截
面积扩散 的物质量,J表示, kmol/(m2·s)。
2.菲克定律:
温度、总压一定,组分A在扩散方向上任
一点处的扩散通量与该处A的浓度梯度成正比。
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J A D AB
dc A
dz
JA——组分A扩散速率(扩散通量), kmol/(m2·s);
dc A
dz
—组分A在扩散方向z上的浓度梯度(kmol/m3)/m;
DAB——组分A在B组分中的扩散系数,m2/s。
负号:表示扩散方向与浓度梯度方向相反,扩散沿
着浓度降低的方向进行
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理想气体:
cA
dc A
dz
=
JA
pA
RT
1 dp A
RT
dz
D AB
dp A
RT
dz
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(三)费克定律的应用:
分子扩散两种形式:等分子反向扩散,单向扩散。
1.等摩尔反向扩散
T P
pA1
pB1 1
JA
JB
T P
pA2
2 pB2
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(1)等分子反向扩散:任一截面处两个组分的扩散
速率大小相等,方向相反。
JA
J
总压一定
B
D AB
dp A
RT
dz
D BA
dp B
RT
dz
p p A pB
dp A
dz
=
dp B
dz
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JA=-JB
DAB=DBA=D
(2)传质速率方程
传质速率定义:任一固定的空间位置上, 单位时间
内通过单位面积的物质量,记作N,
kmol/(m2· s) 。
气相:
NA= J A
D
dp A
RT
dz
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NA
液相:
NA=
D
RT
( p A1 p A2 )
J A D AB
NA
D
dc A
dz
(cA1 cA2 )
(3)讨论
1) N A p A 1 p A 2
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2)组分的浓度与扩散距离δ成直线关系。
p
p
pB2
pB1
pA1
pA2
0
扩散距离z
δ
3)等分子反方向扩散发生在蒸馏过程中。
2.单向扩散及速率方程
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(1)总体流动:因溶质A扩散
JA
到界面溶解于溶剂中,造
NMcA/c
NA
成界面与主体的微小压差,总体流 N c /c
M B
动NM
使得混合物向界面处的流
JB
动。
(2)总体流动的特点:
1
2
1)因分子本身扩散引起的宏观流动。
2)A、B在总体流动中方向相同,流动速度正比于摩
尔分率。
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NA N
cA
NB N
c
(3)单向扩散传质速率方程
NA JA N
cA
NB JB N
cB
0 JB N
JB N
cB
cB
c
c
c
c
cB
c
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JA N
cB
c
cB
NA N
N
c
cA
c
N
cA cB
N
c
NA N
N A D
NA
NA
dc A
dz
Dc
NA
cA
c
dc A
c c A dz
D c
c Bm
c A1 c A 2
——微分式
c Bm
c B 2 c B1
ln
cB2
c B1
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在气相扩散
cA
pA
RT
NA
0
NA
RT
dp A
Dp
RT ( p p A ) d z
N A dz
NA
c
p
Dp
RT
Dp
RT
pA2
p A1
ln
ln
Dp
dpA
R T ( p -p A )
p p A2
p p A1
p B2
p B1
——积分式
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p p A1 p B1 p A2 p B2
NA
Dp
p B2
ln
p B2 p B1
p B2 p B1
RTz
p B1
Dp
p A1 p A2
RT
p B2 p B1
ln ( p B 2 p B 1 )
D
p
R T p Bm
p A1
p A2
p Bm
p B2 p B1
ln
p B2
p B1
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NA
NA
液相:
Dp
R T p Bm
Dc
cBm
( p A1 p A2 )
(cA1 cA2 )
——积分式
——积分式
(4)讨论
1)组分A的浓度与扩散距离δ为指数关系
2)
p
p Bm
、c
c
Bm
——漂流因数,无因次
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漂流因数意义:其大小反映了总体流动对传质速率
的影响程度,其值为总体流动使传质速率较单纯分
子扩散增大的倍数。
p
1
p Bm
c
1
cBm
漂流因数的影响因素:
浓度高,漂流因数大,总体流动的影响大。
低浓度时,漂流因数近似等于1,总体流动的影响小。
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3)单向扩散体现在吸收过程中。
(三)扩散系数
1.扩散系数的意义:单位浓度梯度下的扩散通量,反
映某组分在一定介质中的扩散能力,是物质特性常数
之一;D,m2/s。
2.D的影响因素:A、B、T、P、浓度
3.D的来源:查手册;半经验公式;测定
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(1)气相中的D
范围:10-5~10-4m2/s
经验公式
D f (T , p )
D
T
1 . 75
T D
p D
p
(2)液相中的D
范围:10-10~10-9m2/s
D f (T , )
D
T
T D
D
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【例5-3】有一直立的玻璃管,底端封死,内充丙酮,
液面距上端管口11mm,上端有一股空气通过,5小时
后,管内液面降到距管口20.5mm,管内液体温度保持
293K,大气压为100kPa,此条件下,丙酮的饱和蒸气
压为24kPa。求丙酮在空气中的扩散系数。
空气
z
丙酮
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解:
Dp
NA
ln
RTz
p B2
p B1
单位面积液面汽化的速率用液面高度变化的速率:
dn A
Ad
dm A
M
A
Ad
A dz
M
0
A
d
M A Dp
RT A
A
AM
dV A
Dp
=
ln
RTz
p B2
p B1
d
A
ln
A A dz
AM
p B2
p B1
d
z
z0
zdz
A
d
A dz
M
A
d
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M
A
Dp
RT A
D
ln
p B1
A
M
A
p B2
RT
p ln
p B2
(z z0 ) / 2
2
2
z z0
2
2
2
p B1
790 8 . 314 293 0 . 0205
58
100 ln
100
76
2
0 . 011
2 1800
2
1 10
5
2
m /s
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(四)对流传质
1.涡流扩散
涡流扩散:流体作湍流运动时,若流体内部
存在浓度梯度,流体质点便会靠
质点的无规则运动,相互碰撞和
混合,组分从高浓度向低浓度方
向传递,这种现象称为涡流扩散。
J A ,e D e
dcA
dz
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J A , e ——涡流扩散速率,kmol/(m2·s);
De
——涡流扩散系数,m2/s。
注意:涡流扩散系数与分子扩散系数不同,不是物性
常数,其值与流体流动状态及所处的位置有
关。
对流扩散通量: J A (D A B D e )
d cA
dz
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2.对流传质过程分析
(1)相内对流传质过程
热流体
冷流体
T
气相
pA
TW
液相
E
pAi
tW
cAi
t
T
t
cA
G L
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1)靠近相界面处层流内层:传质机理仅为分
子扩散,溶质A的浓度梯度较大,pA随z的
变化较陡。
2)湍流主体:涡流扩散远远大于分子扩散,
溶质浓度均一化,pA随z的变化近似为水
平线。
3)过渡区:分子扩散+涡流扩散,pA随z的
变化逐渐平缓。
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(2)有效膜模型
单相对流传质的传质阻力全部集中在一层虚
拟的膜层内,膜层内的传质形式仅为分子扩散 。
有效膜厚δG由层流内层浓度梯度线延长线与流
体主体浓度线相交于一点E,则厚度δG为E到相界面
的垂直距离。
3.对流传质速率方程
(1)气相对流传质速率方程(吸收的第一步)
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NA
Dp
R T δG p Bm
(p A p i )
N A k g ( p A pi )
kg
Dp
R T G p Bm
k g ——以分压差表示推动力的气相传质分系数,
kmol/(m2·s·kPa)。
NA
=传质系数×吸收的推动力
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气相对流传质速率方程有以下几种形式:
N A k g ( p A pi )
N A k y ( y yi )
N A k Y ( Y Yi )
k y ——以气相摩尔分率表示推动力的气相传
质分系数,kmol/(m2·s);
各气相传质分系数之间的关系:
p A py
p i py i
带入上式
N A k g ( p A pi )
与 N A k y ( y y i ) 比较
k y pk g
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(2)液相对流传质速率方程(吸收过程的第三步)
'
NA
Dc
c Bm
( ci c A )
N A k l ( ci c A )
'
kl
Dc
c Bm
液相传质速率方程有以下几种形式:
N A k l ( ci c A )
N A k x ( xi x)
NA kX (X i X )
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kl——以液相组成摩尔浓度表示推动力的液相
对流传质分系数,kmol/(m2·s·kmol/m3);
k x ——以液相组成摩尔分率表示推动力的液相
对流传质分系数,kmol/(m2·s);
各液相传质分系数之间的关系:
k x ck L
注意:
对流传质系数=f (操作条件、流动状态、物性)
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8.4.1两相对流传质模型
相际对流传质三大模型:双膜模型
溶质渗透模型
表面更新模型
1.双膜模型
气相
pA
液相
E
pAi
cAi
cA
G L
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2.双膜模型的基本论点(假设)
(1)气液两相存在一个稳定的相界面,界面两侧
存在稳定的气膜和液膜。膜内为层流,A以分子扩
散方式通过气膜和液膜。
(2)相界面处两相达平衡,无扩散阻力。
(3)有效膜以外主体中,充分湍动,溶质主要以
涡流扩散的形式传质。
(4)推动力阻力主要集中在气膜和液膜。
双膜模型也称为双膜阻力模型
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8.3 气液相平衡
8.3.1.气液相平衡关系
8.3.2.相平衡关系在吸收过程中的应用
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8.3.1. 气液相平衡关系
1.几个概念
平衡状态:一定压力和温度,一定量的吸收剂
与混合气体充分接触,气相中的溶质向溶剂中
转移,长期充分接 触后,液相中溶质组分的浓
度不再增加,此时,气液两相达到平衡。
平衡浓度(饱和浓度cA*):平衡时溶质在液相中的浓度。
平衡分压(pA*) :平衡时气相中溶质的分压。
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2、平衡中涉及的独立变量数
平衡状态的因素
F=C-+2=3-2+2=3 t、 P、yA(PA) xA(cA)
p*A=f(p,t,cA)
当压力一定、温度一定时
c*A =f( pA)
溶解度曲线
p*A =f( cA )
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pA
气
相
中
氨
的
分
压
60℃
50℃
40℃
30℃
液相中氨的摩尔数
氨在水中的溶解度
x
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101.3kPa
y
202.6kPa
x
20℃下SO2在水中的溶解度
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t=293K
pA, kPa
O2
CO2
NH3
10ncA, kmol/m3
几种气体在水中的溶解度曲线
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讨论:
(1)总压、y一定,温度下降,在同一
溶剂中,溶质的溶解度x随之增加,有利
于吸收 。
(2)温度、y一定,总压增加,在同一
溶剂中,溶质的溶解度x随之增加,有利
于吸收 。
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(3)相同的总压及摩尔分率,
cO2 < cCO2 < cSO2 < cNH3
氧气等为难溶气体,氨气等为易溶气体
2.亨利定律
(1)亨利定律内容
总压不高时,在一定温度下,稀溶液
上方气相中溶质的平衡分压与溶质在液相
中的摩尔分率成正比,其比例系数为亨利
系数。
p A Ex
*
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p A ——溶质在气相中的平衡分压,kPa;
*
x——溶质在液相中的摩尔分率;
E——亨利常数,单位同压强单位。
讨论:
1)E的影响因素:溶质、溶剂、T
物系一定,T
E
2)E大的,溶解度小,难溶气体
E小的,溶解度大,易溶气体
3)E的来源:实验测得;查手册
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(2)亨利定律其它形式
1)p
*
A
cA
H
H——溶解度系数, kmol/(m3·kPa)
cA——摩尔浓度,kmol/m3;
H与E的关系:
p
*
A
cA
H
c
c
c
H
x
E
c
H
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c
M
E
L
M S (1 x ) M
A
x
S
M
S
S
HM
S
H的讨论:1)H大,溶解度大,易溶气体
2)P对H影响小,
T H
2)y mx
*
m——相平衡常数,无因次。
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m与E的关系 :
p
*
A
py
*
y p Ex
*
m
E
p
m的讨论:1)m大,溶解度小,难溶气体
2) T
m
p m
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3)Y
*
mX
【例5-1】某系统温度为10℃,总压101.3kPa,试
求此条件下在与空气充分接触后的水中,每立方
米水溶解了多少克氧气?
查得10℃时,氧气在水中的亨利系数E为3.31×106kPa。
p A py =101.3×0.21=21.27kPa
*
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H
S
EM
S
c A Hp A
*
c
c
*
A
*
A
S pA
EM
S
1000 21 . 27
3 . 31 10 18
6
3.57×10-4kmol/m3
W=3.57×10-4×32×1000=11.42g/m3
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8.3.2. 相平衡关系在吸收过程中的应用
1.判断过程进行的方向
p
P*
O
c
c*
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pA pA
A由气相向液相传质,吸收过程
pA pA
平衡状态
*
*
pA pA
*
吸收过程:
A由液相向气相传质,解吸过程
y
y*或x* >x或
cA cA
*
y
y
y*
·
A
y*
y
P
·
B
·
C
x
x
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2.确定过程的推动力
*
p
p
1)吸收过程推动力的表达式
2)在x~y图上
y
c c
*
y y
*
x x
Y Y
*
X X
*
*
A
·
P
x
x*
y*
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3.指明过程进行的极限
过程极限:相平衡。
1)逆流吸收,塔高无限,
L y a, min y
*
a
G,ya
L,xa
G,yb
L,xb
mx a
2)逆流吸收,塔高无限,
L x b ,max
yb
m
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8.4. 吸收速率
8.4.1 总传质速率方程
8.4.2 传质阻力与传质速率的控制
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8.4.1. 总传质速率方程
1.吸收过程的总传质速率方程(平衡关系是直线)
(1)用气相组成表示吸收推动力
N A K g ( pA p )
*
NA K y(y y )
*
N A K Y (Y Y )
*
K g ——以气相分压差表示推动力的气相总传质
系数,kmol/(m2·s·kPa);
K y ——以气相摩尔分率差表示推动力的气相
总传质系数,kmol/(m2·s);
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(2)用液相组成表示吸收推动力
N A K l (cA cA )
N A K x ( x x)
*
*
NA KX (X X )
*
K
L
——以液相浓度差表示推动力的液相总传
质系数,kmol/m2·s·kmol/m3);
K x ——以液相摩尔分率差表示推动力的液相
总传质系数,kmol/(m2·s);
(3)总传质系数与单相传质分系数之间的关系
系统服从亨利定律或平衡关系在计算范围为直线
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cA H p
根据双膜理论
ci H p i
*
A
N A k l ( ci c A )
N A H kl ( pi p A )
*
1
H kl
1
kg
NA p
i
p
*
N A p pi
1
1
*
N
p
p
A
Hk
k
l
g
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NA
1
*
1
1
H kl kg
1
同理:
用类似的方法得到
1
Kg
1
(p p )
Hkl
1
1
kg
H
Kl
kl
kg
1
1
m
K
ky
y
1
Kx
1
kx
kx
mK
1
mk
K g HKl
y
y
Kx
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(4)总传质系数之间的关系
mKY K X
K g HKl
mK
y
Kx
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8.4.2. 传质阻力与传质速率的控制
1
1.传质阻力 K
g
Kl
1
H kl
kg
1
H
kl
m
Ky
kx
1
1
Kx
1
kx
kg
1
ky
注
意
与传
推质
动系
力数
一、
一传
对质
应阻
。力
:
1
1
1
mk
y
相间传质总阻力 = 液相(膜)阻力 +气相(膜)阻力
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2.传质速率的控制步骤
(1)气膜控制
气膜控制:传质阻力主要集中在气相,此吸收过程
为气相阻力控制(气膜控制)。
气膜控制的特点:
p
pi
*
p
1
.
Kg
1
kg
H 较大易溶气体
p p p pi
*
I
N A kg ( p p )
*
c ci
c
*
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提高传质速率的措施:提高气体流速;
加强气相湍流程度。
(2)液膜控制
液膜控制:传质阻力主要集中在液相,此吸收过程
为液相阻力控制(液膜控制)
液膜控制的特点:
1
Kl
p
pi
1
kl
H较小难溶气体
p
.
*
c c ci c
*
N A kl (c c )
*
c
c ci
*
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提高传质速率的措施:提高液体流速;
加强液相湍流程度。
同理:
气膜控制:
1
Ky
1
ky
y y y yi
*
液膜控制:
1
Kx
1
kx
x x xi x
*
m小易溶气体
N A ky(y y )
*
m大难溶气体
N A k x ( x x)
*
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(五)相界面上的浓度
1.一般情况
定态传质
N A k g ( p p i ) k l (c i c )
p
i
=f(ci)
pi
、ci
2.平衡关系满足亨利定律
N A k g ( p p i ) k l (c i c )
ci H p i
pi
、ci
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3.图解
N A k g ( p p i ) k l ( ci c )
c c
i
i
kl
O
pA
kg
kl
气膜阻力
pA/kPa
p p
操作点
pi
kL
( 斜率)
kG
平衡线
斜率
H
I(界面)
液膜阻力
*
pA
kg
I(pi,ci)
0
cA
1
ci
cA/kmol/m3
*
cA
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p A p Ai
N A k G ( p p i ) k L (ci c )
c A c Ai
pi f ( ci )
kG
pi f ( ci )
p - pi
kL/kG
pi
ci -c
ci
O
kL
c
界面浓度确定
ce