Transcript 第五章:气体吸收
第五章 吸 收 1 本章要点: 吸收过程的气液相平衡关系 传质机理 吸收速率 吸收塔的计算:物料衡算,吸收剂用量计算,塔 径,填料层高度计算 2 制药工程专业《化工原理》 第一节 概述 尾气 吸收剂 吸收定义: 使混合气体与选择的某种液体相接 触时,利用混合气体中各组分在该液体 中溶解度的差异,有选择的使混合气体 吸收塔 中一种或几种组分溶于此液体而形成 溶液,其它未溶解的组分仍保留在气相 中,以达到从混合气体中分离出某些组 分的目的。 混合气体 溶液 3 制药工程专业《化工原理》 几个概念 吸收操作的依据:混合物各组分在某种溶剂(吸收剂)中溶解 度(或化学反应活性)的差异。 溶质:混合气体中,能够显著溶解的组分称为溶质或吸收质; 惰性组分:不被溶解的组分称为惰性组分(惰气)或载体; 吸收剂:吸收操作中所用的溶剂称为吸收剂或溶剂; 吸收液:吸收操作中所得到的溶液称为吸收液或溶液,其成分 为溶质A和溶剂S; 4 制药工程专业《化工原理》 一、吸收操作的应用 (1)原料气的净化。 (2)有用组分回收。 (3)制备有用溶液。 (4)废气治理。 5 制药工程专业《化工原理》 二、工业吸收过程 必须解决问题: 1、选择合适的吸收剂; 2、提供合适的气液传质设备; 吸收塔 解吸塔 3、吸收剂的再生循环使用。 6 制药工程专业《化工原理》 三、吸收(传质)设备 气体 气体 液体 液体 降液管 填料层 气体 气体 液体 • 塔板 填料塔 液体 • 板式塔 7 四、吸收操作的分类 按是否有化学反应分:物理吸收、化学吸收 按有无明显温度变化分:等温吸收、非等温吸收 按组分数分:单组分吸收、多组分吸收 按浓度分:低浓度气体吸收、 高浓度气体吸收 本章主要讨论:低浓度单组分等温的物理吸收。 8 制药工程专业《化工原理》 五、吸收剂的选用 (1)溶解度 溶质在溶剂中的溶解度要大,即在一定的 温度和浓度下,溶质的平衡分压要低,这样可以提高 吸收速率并减小吸收剂的耗用量,气体中溶质的极限 残余浓度亦可降低。 (2) 选择性 吸收剂对混合气体中的溶质要有良好的 吸收能力,而对其它组分应不吸收或吸收甚微。 (3) 操作温度下吸收剂的蒸气压要低,因为离开吸收 设备的气体往往被吸收剂所饱和,吸收剂的挥发度愈 大,则在吸收和再生过程中吸收剂损失愈大。 9 制药工程专业《化工原理》 (4) 粘性:吸收剂粘度要低,流体输送功耗小。 (5) 化学稳定性:避免因吸收过程中条件变化而 引起吸收剂变质。 (6) 腐蚀性 吸收剂腐蚀性应尽可能小。 (7) 其它 所选用吸收剂应尽可能满足价廉、 易得、易再生、无毒、无害、不易燃烧、不易爆 等要求。 10 制药工程专业《化工原理》 用洗油吸收苯系物质的吸收与解吸流程 吸 收 塔 • 煤气脱苯吸收操作流程 解 吸 塔 11 12 制药工程专业《化工原理》 烟道气二氧化碳的气体吸收工艺流程示意图 废气 解吸气 稀溶液 预热后的饱和溶液 冷却水进 净化CO2 1 3 4 2 烟 道 气 1-吸收塔 5 2-泵 3-换热器 4-冷却器 5-解吸塔 6 6-冷凝器 13 从合成氨原料气中回收CO2的流程 14 制药工程专业《化工原理》 六、吸收操作的经济性 1、吸收操作费用: (1) 气液两相流经吸收设备的能量消耗,指泵送液体、 风机送气的能耗。 (2) 溶剂的挥发损失和变质损失。 (3) 溶剂的再生费用,即解吸操作费,此项所占的比 例最大。 15 制药工程专业《化工原理》 2、吸收设备费用: 吸收塔及辅助设备(泵、风机、加热器、冷却器 等)的费用。吸收设备分为板式塔tray tower 与填料塔packed tower 3、吸收操作的经济性是由总费用(即操作费用 加设备费用)来衡量的。 最经济的吸收操作应是操作费用与设备费用之和 即总费用为最小。 16 制药工程专业《化工原理》 第二节 气液相平衡 气体吸收过程实质上是溶质组分自气相通过相界面转 移(迁移)到液相的过程。现将气体吸收中的传质过 程与传热过程相对照来研究两个问题: (1)、气体吸收过程的推动力是什么?(传热过程的 推动力:温差) (2)、若气液两相能充分完全的接触,则吸收过程的 极限是什么?(传热过程的极限:T=t) 制药工程专业《化工原理》 17 一、平衡溶解度 在一定温度下,使某一定量气体与一定量液体溶剂在密闭 容器中接触,溶质向溶剂中转移。经过足够长的时间,气、 液相浓度不再改变,宏观上传质过程停止,达成平衡。微观 上是气体进出液体的分子数相等,故称相际动平衡,简称 相平衡。 达到平衡时,气相中溶质的压力称当时条件下的平衡分 压pA,而液相中所含溶质气体的浓度既为当时条件下的气 体在液体中的溶解度。 气体在液体中的溶解度表明一定条件下吸收过程可能达 到的极限程度。 18 制药工程专业《化工原理》 溶解度曲线 19 制药工程专业《化工原理》 (一)平衡分压与溶解度的关系 同种溶质: 温度一定:气相分压愈大,溶解度愈大 气相分压一定:温度愈低,溶解度愈大 (二)不同气体在同一吸收剂中的溶解度 不同溶质: 溶解度一定时,易溶气体溶液上方分压小,难溶气 体上方分压大 20 制药工程专业《化工原理》 〖说明〗 加压、降温有利于吸收操作的进行 易溶气体仅需较小的分压就能达到一定溶解度 21 制药工程专业《化工原理》 实验测定――若固定温度、压力不变,测得某动平衡 下,溶液上方氨的分压为p1,此时溶于水的氨的浓度 为x1;再改变浓度为,测得上方氨分压为p2, ……依次 类推,改变氨的浓度为,测得溶液上方氨的分压为, 如图 所示。将这个点,标绘在图上,即得在一定温度、 压力下的溶解度曲线。 图 实测p-x曲线示意图 制药工程专业《化工原理》 22 (三)总压对溶解度的影响 在溶质的分压没有改变的情况下,总压对溶解度没有 影响。 溶解度仅与溶质的分压有关。 23 制药工程专业《化工原理》 二、亨利定律 当总压不高(不超过5 atm)时,在一定温度下,稀溶液上方气 体溶质的平衡分压与溶质在液相中的摩尔分率成正比,这 就是亨利定律。 其表达式为: pA*=Ex E:亨利系数,由实验测定,单位与压强单位一致。 T E 溶解度 E含义:表示气体溶解趋势 在同一溶剂中,难溶气体的E值很大,易溶气体的E值则 很小。 24 制药工程专业《化工原理》 亨利定律的不同表达形式: B、分压与质量浓度的关系形式: pA*=cA /H H:溶解度系数,单位:kmol/(kN · m) H=s/EMs 25 制药工程专业《化工原理》 C、气液相摩尔分率的形式: y*=mx m:相平衡常数 总压P一定时 y*=pA*/P=(E/P)x=mx m=E/P T p m溶解度 26 制药工程专业《化工原理》 D、气液相摩尔比的形式: 气 相 中 溶 质 的 物 质 的( 量摩 尔 数 ) y Y 气 相 中 惰 性 气 体 物 质量 的( 摩 尔 数 ) 1 y 液 相 中 溶 质 的 物 质 的( 量摩 尔 数 ) x X 液 相 中 溶 剂 的 物 质 的( 量摩 尔 数 ) 1 x X x 1 X Y y 1Y 27 制药工程专业《化工原理》 由:y*=mx Y* X m * 1Y 1 X mX Y 1 ( 1 m )X * 亨利定律是稀溶液定律,则X很小, 1+(1-m)X≈1,则: Y*=mX 28 制药工程专业《化工原理》 (二)亨利定律各系数之间的关系 1. m与E 之间的关系 由理想气体分压定律,有 PA* =P y * ,带入式 pA*=Ex 得: 即: E y x P E m P 29 制药工程专业《化工原理》 2. H与E 之间的关系 由 pA*=Ex 以及: pA*=cA /H 得: cA H Ex 又由: 得: cA c x c H E 制药工程专业《化工原理》 30 溶液总浓度与溶液密度之间的关系: c M 对于稀溶液,溶质对其总浓度的影响可不计: s c Ms 将上式代入: 得: cA H Ex s H E Ms 31 制药工程专业《化工原理》 3. H、m与E 之间的关系 32 制药工程专业《化工原理》 亨利定律(Henry law)小结 ——适用稀溶液 pA* c cA / H xA ExA H 与液相溶质浓度cA 成平衡 关系的气相中溶质的分压 亨利系数,Pa E c H H ↑,E ↓,越易溶。 E= f ( T ) pA* E xA p p * yA mxA 与液相摩尔分率xA成 平衡的气相摩尔分率 相平衡常数,无因次,m = E/p p ↑,H ↑,E ↓,有利于吸收 T ↑, H ↓, E ↑, 不利于吸收 H = f ( T ):一般 p 的影响可忽略 E= f ( T,c ): E= c/H m = f ( T,p,c ): m = E/p= c/(H p) 33 【例5-1】总压为101.325kPa、温度为20℃时,1000kg水 中溶解15kg NH3,此时溶液上方气相中NH3的平衡分 压为2.266kPa。试求:溶解度系数H、亨利系数E、相 平衡常数m。【水的密度取1000kg/m3】 解:首先将此气液相组成换算为y与x。 NH3的摩尔质量为17kg/kmol,溶液的量为15kg NH3与1000kg 水之和。故 34 制药工程专业《化工原理》 E=P·m=101.325×1.436=145.5kPa 或者: kPa 溶剂水的密度ρs=1000kg/m3,摩尔质量Ms=18kg/kmol,计算H kmol/(m3·kPa) 35 制药工程专业《化工原理》 H值也可直接由亨利定律算出,溶液中NH3的浓度为 kmol/m3 所以 kmol/(m3·kPa) 36 制药工程专业《化工原理》 37 制药工程专业《化工原理》 三、 相平衡关系在吸收过程中的应用 (一)判断传质方向与传质推动力: 1.判断传质方向: y*=mx x*= y/m 若 y > y*,吸收过程 若 x > x*,解吸过程 y = y*,平衡过程 x = x*,平衡过程 y < y*,解吸过程 x < x*,吸收过程 38 气 相 液 相 吸收 p>p* 平衡 p=p* 解吸 p<p* y>y* Y>Y* c<c* y=y* Y=y* c=c* y<y* Y<Y* c>c* x<x* X<X* x=x* X=X* x>x* X>X* y A y y/yyee ye y B C xe 〖结论〗 m xxe/xx xe 组成点在平衡线上方,为吸收过程 组成点在平衡线上,为平衡过程 组成点在平衡线下方,为解吸过程 39 制药工程专业《化工原理》 x 3.确定传质的推动力 当传质进行时,其速率与传质的推动力大小有关,传质过 程是否容易进行取决于实际组成偏离平衡组成的程度,因而 推动力可用一相的实际组成与其对应的平衡组成之差来表 示。 y 〖说明〗 A m 实际组成偏离平衡组 y ye 成的程度愈大,过程的 推动力愈大,其传质速 ye C y 率愈大,吸收/解吸过 程愈容易进行。 xe x x xe x 气 相 液 相 吸收 p-p* y-y* Y-Y* C*-c X*-x X*-X 平衡 0 0 0 0 0 0 解吸 p*-p y*-y Y*-Y c-c* x-x* X-X* 40 制药工程专业《化工原理》 O(x,y) x*-x y-y* y y* x x x* 吸收: y - y*> 0 [ y – x(不是传质推动力,因为不同相)] x* - x > 0 , pA- pA* > 0, cA* - cA > 0 y* -y y* y O(x,y) x-x* x* x 解吸: y* - y > 0 , x - x* > 0 , pA* - pA > 0, cA - cA* > 0 制药工程专业《化工原理》 42 4、确定传质过程极限 V Y2 L X2 y - y*> 0为吸收过程, x ↑,当x → x* 时,达到最大 (1)吸收液的最大组成 吸收液最大组成为与塔底混合气组 吸收塔 成平衡的液相组成x* 1: x 1max= x* 1=y1/m V Y1 L X1 43 制药工程专业《化工原理》 (2)吸收尾气的最小组成 最小极限组成y1min为与塔顶吸收剂组成x2 平衡的气相组成y*2: y 2min= y*2=mx2 44 制药工程专业《化工原理》 吸收相平衡关系 【例】已知在总压101.3kPa及温度20℃下,液相中氨的摩尔浓 度为0.582kmol/m3 ,气相中氨的平衡分压为800Pa,若在此浓 度范围内的相平衡关系符合亨利定律,试求: H、E、m。 【例】在总压1200kPa、温度303K下,含CO2 5%(体积分数)的 气体与含CO2为1.0g/L的水溶液相遇,问: 会发生吸收还是脱吸? 以分压差表示的推动力有多大? 若要改变其传质方向可采取哪些措施? 45 【例】在总压101.3kPa,温度30℃的条件下, SO2摩尔分率 为0.3的混合气体与SO2摩尔分率为0.01的水溶液相接 触,试问: (1) 从液相分析SO2的传质方向; (2) 从气相分析,其它条件不变,温度降到0℃时SO2的传 质方向; (3) 其它条件不变,从气相分析,总压提高到202.6kPa时 SO2的传质方向,并计算以液相摩尔分率差及气相摩 尔率差表示的传质推动力。 SO2在101.33kPa、0℃、30 ℃时亨利系数E=1670kPa、4850kPa; 46 制药工程专业《化工原理》 解:(1)查得在总压101.3kPa,温度30℃条件下SO2在水中的 亨利系数E=4850kPa 所以 E 4850 m 47.88 p 101.3 从液相分析 y 0.3 x 0.00627 x 0.01 m 47.88 * 故SO2必然从液相转移到气相,进行解吸过程。 47 制药工程专业《化工原理》 E 0.167 10 y* mx x 0.01 0.16 P 101.33 y y * 传质过程为吸收,SO2由气相向液相转移 4 48 制药工程专业《化工原理》 (3)在总压202.6kPa,温度30℃条件下,SO2在水 中的亨利系数E=4850kPa E 4850 m 23.94 p 202.6 y 0.3 x* 0.0125 m 23.94 从气相分析 y*=mx=23.94×0.01=0.24<y=0.3 故SO2必然从气相转移到液相,进行吸收过程。 49 制药工程专业《化工原理》 以液相摩尔分数表示的吸收推动力为: ∆x=x*-x=0.0125-0.01=0.0025 以气相摩尔分数表示的吸收推动力为: ∆y= y - y*=0.3-0.24=0.06 50 制药工程专业《化工原理》 【思考题】 1·氨比二氧化碳容易被水吸收,这是因为氨在水中的 溶解度比二氧化碳( 大 ),气体 在水中的溶解度随 温度升高而(降低 ),(低温 )有利于吸收。 51 制药工程专业《化工原理》 第三节 吸收过程的传质速率 52 制药工程专业《化工原理》 物质传递的三个步骤: 1 扩散物质从一相的主体扩散到两相界面(单相中的扩散); 2 在界面上的扩散物质从一相进入另一相(相际间传质); 3 进入另一相的扩散物质从界面向该相的主体扩散(单相中的 扩散); 界面 气相 主体 组分 组分 液相 主体 53 制药工程专业《化工原理》 物质在单相中的扩散 物质在单相中的传递靠扩散,发生在流体中的扩散有分子 扩散和涡流扩散两种。 分子扩散:依靠分子的无规则热运动,主要发生在静止或 层流流体中。 涡流扩散:依靠流体质点的湍动和旋涡而传递物质,主要 发生在湍流流体中。 54 制药工程专业《化工原理》 一、分子扩散与菲克定律 1、分子扩散 A BB A A B B 分子扩散:在一相内部存在浓度差或浓度梯度的情况下,由 于分子的无规则运动而导致的物质传递现象。分子扩散是物 质分子微观运动的结果。 扩散通量:单位时间内单位面积上扩散传递的物质量,其单位 55 为mol/(m2·s)。 制药工程专业《化工原理》 2、菲克(Fick)定律 当物质A在介质B中发生扩散时,任一点处物质A的扩散通 量与该位置上A的浓度梯度成正比,即: J A DAB 式中 dc A dZ (5-12a) JA——物质A在z方向上的分子扩散通量,kmol/(m2s) dCA/dz——物质A的浓度梯度,kmol/m4 DAB——物质A在介质B中的分子扩散系数,m2/s 负号——表示扩散沿着物质A浓度降低的方向进行。 56 制药工程专业《化工原理》 动量通量=系数×速度梯度 热通量=系数×温度梯度 质量通量=系数×浓度梯度 57 制药工程专业《化工原理》 二、等摩尔逆向扩散 pA1 A B pB1 p 1 2 pA2 假定:pA1> pA2 pB2 pB1< pB2 P pA1+ pB1= pA2 + pB2 =P 在总压相同的情况下,联通管内任一截面上单位时间单位 面积上向右传递的A分子的数量与向左传递的B分子的数量必 定相等,此现象称为等分子反向扩散。 58 制药工程专业《化工原理》 对于等分子反向扩散速率 J A= - J B (5-13) 在任一固定的空间位置垂直于扩散方向的截面上,单位时间 通过单位面积的A物质的量,称为A的传递速率,以NA表示。 对于单纯的等分子反向扩散,物质A的传递速率应等于A的 扩散通量。 N A J A DAB dc A DAB dp A dz RT dZ (5-12b) 59 制药工程专业《化工原理》 B的扩散通量: N B J B DBA dc B DBA dp B dz RT dz (5-14b) 注意:在上述条件下,扩散为稳定过程,NA为常数; pA—z呈线性关系。 60 制药工程专业《化工原理》 P P pA1 pB2 pB1 pA2 z2 z1 在稳态等摩尔逆向扩散过程中,物系内任一点的总压力p都保 持不变,总压力p等于组分A的分压力pA与组分B的分压力pB之和, 即: pA1+ pB1= pA2 + pB2 = pA + pB=p=常数 因此: dp dp A dp B 0 dz dz dz 制药工程专业《化工原理》 61 因此: dp A dp B dz dz 又由: JA= - JB dc B DBA dp B J B DBA dz RT dz dc A DAB dp A J A DAB dz RT dZ 可得: DAB DAB 对于双组分混合物,在等摩尔逆向扩散时,组分A与组分B 62 的分子扩散系数相等用一个符号D表示。 制药工程专业《化工原理》 由式: dC A D dp A NA J A D dz RT dz 分离变量并积分, 积分条件为:Z1=0,pA=pA1;Z2=Z,pA=pA2 求得等摩尔逆向扩散的传质速率方程式为: D D NA (p A 1 p A 2 ) (c A 1 c A 2 ) RTZ Z 63 制药工程专业《化工原理》 在等摩尔逆向扩散中,分压力梯度为一常数。应用于蒸 馏过程中(易挥发组分与难挥发组分的摩尔汽化热近似 相等,近似可按等量逆向扩散处理) 。 64 制药工程专业《化工原理》 三、组分A通过静止组分B的扩散(单向扩散) 总压p p 界面 在气体吸收中溶质A溶 解于溶剂中,惰性气体B不 pB,i 溶解于溶剂中,则液相中 pB 不存在组分B,此过程为组 pA 分A通过另一“静止”组 气 相 主 体 NBM NAM JB JA pA,i 分B的单向扩散。 液相 分子扩散; 总体流动: 0 z 65 制药工程专业《化工原理》 分子扩散和总体流动的关系 物料系统内的分子扩散是由物质浓度(或分压)差而引起 的分子微观运动; 总体流动是因系统内流体主体与相界面处存在总压差引起 的流体宏观流动,起因于分子扩散。 总体流动是一种分子扩散的伴生现象。 66 制药工程专业《化工原理》 主体流动中A和B的量与各自在混合气体中的分压成正比,即 N AM pA N BM pB N AM N BM pA pB 式中 NAM、NBM——分别为总体流动中组分A和B的传质通量,mol/m2s pA、pB——分别为组分A和B在气相主体中的分压,Pa 67 制药工程专业《化工原理》 组分A从气相主体到界面的传质通量为分子扩散通量与总体 流动中组分A的传质通量之和,即 N A J A N AM J A N BM pA D dpA pA N BM pB RT dz pB 组分B因不溶于吸收剂而在气相主体与相界面间作等量来回 运动,其净传质通量应为零,即 N B J B N BM 0 J B N BM N A J A N AM 又由:JA= - JB pA J A(1 ) pB 制药工程专业《化工原理》 68 D dpA pA D dpA NA RT dZ pB RT dZ D pA dpA (1 ) RT pB dZ D P dpA ( ) RT P p A dZ 将上式分离变量并积分 pD p A2 dp A N A dz 0 RT p A1 p p A z pD p p A2 pD pB2 NA ln ln RTz p p A1 RTz pB1 制药工程专业《化工原理》 69 对公式进行变换 P=pA1+pB1=pA2+pB pA1-pA2=pB2-pB1 p B2 p B1 组分B分压力的对数 p BM 平均值。 p 令 ln ln pB2 pB1 B2 p B1 pB2 pB1 pBM pA1 pA2 pBM 单方向扩散时的传质速率方程式 D P NA RTZ pBM ( p A1 p A2 ) 制药工程专业《化工原理》 70 等分子反向扩散 D NA ( p A1 p A2 ) RTz 单向扩散的传质通量 D P NA ( p A1 p A2 ) RTz pBM 比较上两式可以发现:单向扩散时的传质速率比等分子反向 扩散时多了一个因子(P/pBM),称为“漂流因子”。显然 P/pBM>1,漂流因子的大小直接反映了总体流动在传质中所占分 量的大小,即漂流因子体现了总体流动对传质速率的影响。 71 制药工程专业《化工原理》 单向扩散的传质通量(以浓度表示): D c NA ( c A1 c A2 ) Z cBM 72 制药工程专业《化工原理》 液相中的稳定分子扩散 液相中的扩散速度远远小于气相中的扩散速度,而且发生等分 子反向扩散的机会很少,一组分通过另一停滞组分的较多见。 DC N A ( C A1 C A2 ) zC sm 式中 N΄A——溶质A在液相中的传递速率,kmol/m2s D΄——溶质A在溶剂中的扩散系数,m2/s C——溶液的总浓度,C=CA+CS,kmol/m3 Csm——扩散初、终截面上溶剂S的对数平均浓度, kmol/m3 连续等价离子交换和理想溶液精馏时的扩散过程属于等分 子反向扩散模型,连续结晶、吸附、浸提、吸收等扩散过程属 于单向扩散模型。 73 制药工程专业《化工原理》 四、分子扩散系数 分子扩散系数是物质的特征系数之一,表示物质在介质中 的扩散能力; 扩散系数取决于扩散质和介质的种类及温度等因数。 对于气体中的扩散,浓度的影响可以忽略; 对于液体中的扩散,浓度的影响可以忽略,而压强的影响 不显著。 物质的扩散系数可由实验测得,或查有关资料,或借助于 经验或半经验公式进行计算。 74 制药工程专业《化工原理》 五、单相中的对流传质 涡流扩散(湍流扩散) 凭藉流体质点的湍动和旋涡来传递物质的现象。 在湍流流体中同时存在涡流扩散 和分子扩散(涡流扩散占 主导地位 ),其总扩散通量为 dC A J A ( D DE ) dZ 式中 D——分子扩散系数,m2/s; DE——涡流扩散系数,m2/s; dCA/dZ——沿z方向的浓度梯度,kmol/m4; J——总扩散通量kmol/(m2•s) 75 制药工程专业《化工原理》 【注】涡流扩散系数DE不是物性常数,它与湍动有关,且 随位置而不同。由于其难以测定,常将分子扩散和涡流扩 散结合在一起考虑。 76 制药工程专业《化工原理》 (一)单向内对流传质的有效膜模型 发生在流动着的流体与相界面之间的传质过程。在滞 流内层主要是分子扩散。在过渡层既有分子扩散,也有对流 扩散。在湍流主体中主要是对流扩散,阻力很小,可以忽略,即 认为浓度一致。 对流传质是湍流主体与相界面之间的涡流扩散与分子扩散两 种传质作用的总和。 77 制药工程专业《化工原理》 以吸收为例:吸收剂沿壁面自上而下流动,混合气体自下而上 流过液体表面。考察稳定操作状况下吸收塔设备任一截面m-n 处相界面的气相一侧溶质A浓度分布情况。 流体主体与相界面之间存在三个流动区域,即湍流主体、 过渡层和滞流层。 整个有效滞流层的传质推动力为气相主体与相界面处的 分压之差,即全部传质阻力都包含在有效滞流膜层内。 78 制药工程专业《化工原理》 液相 m 气相有效 膜层厚度 n 气相滞流内层 相界面 气 相 分 压 p H 滞流内 层厚度 pi 气相 p 0 z’G zG 距离z 79 制药工程专业《化工原理》 流动区域 滞流层 溶质的传递主要依靠分子扩散作用,由于D值 较小,在该区域内分压梯度较大,曲线陡峭。 过渡层 同时存在分子扩散和涡流扩散,分压梯度逐渐 变小,曲线逐渐平缓。 湍流主体 主要依靠涡流扩散,大量旋涡引起的混合作 用使得气相主体内溶质的分压趋于一致,分压线为直线。 80 制药工程专业《化工原理》 传质速率方程 对于液相 对于气相 D p pAG pAi NA RTZG pBm DC0 NA ci c Z LC Bm D p kG RTZG pBm DL C 0 kL Z L c Bm N A kG pA pAi N A kL ci c kG:气膜传质系数 kL:液膜传质系数 制药工程专业《化工原理》 81 表一 传热方式与传质方式的对比 82 制药工程专业《化工原理》 六、两相间传质的双膜理论(传质机理) (一)双膜模型 为了解决多相传质问题,路易斯—惠特曼(LewisWhitman)将固体溶解理论引入传质过程,二十年代提出 了双膜模型 。其模型 83 制药工程专业《化工原理》 双膜理论的基本论点如下: 1 在气液两流体相接触处,有一稳定的分界面,叫相界面。在 相界面两侧附近各有一层稳定的气膜和液膜。这两层薄膜 可以认为是由气液两流体的滞流层组成,即虚拟的层流膜层, 吸收质以分子扩散方式通过这两个膜层。 2 全部浓度变化集中在这两个膜层内。 3 在相界面处,气液浓度达成平衡,即界面上没有阻力。 通过以上假设,就把整个吸收过程简化为,吸收质经过双膜层 的过程,吸收阻力就是双膜的阻力。故该理论又称为双膜阻 力理论。 84 制药工程专业《化工原理》 85 制药工程专业《化工原理》 (二)气相与液相的传质速率方程 1、气膜吸收速率方程 NA=kG(p-pi) kG:以分压为推动力的气膜传质系数,单位:kmol/kN ·s。 1/kG:与推动力 p-pi 相对应的气膜阻力 86 制药工程专业《化工原理》 以气相摩尔分率为推动力的形式: NA=ky(y-yi) ky:气膜吸收系数,单位:kmol/(m2 · s), 1/ky:与推动力y-yi相对应的气膜阻力 。 ky=PkG 以气相摩尔比为推动力的形式: NA=kY(Y-Yi) kY:气膜吸收系数,单位:kmol/(m2 · s), 1/kY:与推动力(摩尔比)Y-Yi相对应的气膜阻力 。 kY=PkG 制药工程专业《化工原理》 87 2 液相传质速率方程 以液相浓度为推动力的形式: NA=kL(ci-c) kL:液膜传质系数,单位:m/s; 1/kL:与推动力(ci-c)相对应的液膜阻力 以液相摩尔分率为推动力的形式: NA=kx(xi-x) kx:液膜吸收系数,单位:kmol/(m2 · s); 1/kL:与推动力(xi-x)相对应的液膜阻力 kx=c · kL 制药工程专业《化工原理》 88 以液相摩尔比为推动力的形式: NA=kX(Xi-X) kX:液膜吸收系数,单位:kmol/(m2 · s); 1/kX:与推动力(xi-x)相对应的液膜阻力 kX=c· kL 89 制药工程专业《化工原理》 (三)气液两相界面的溶质组成 对于定态传质,气液两膜中的传质速率应当相等,即 N A kG ( p pi ) kL (ci c) p pi kL ci c kG 对于以摩尔比表示的传质速率方程同样有: N A kY ( Y Yi ) k X ( X i X ) Y Yi kX Xi X kY 90 制药工程专业《化工原理》 上式表明,在气液相组成图上,Yi-Xi关系为过定点D(X, Y),斜率为-kY/kX的直线。根据双膜理论,界面处的气液 浓度符合平衡关系,所以该直线与气液平衡线的交点即为 点( Xi,Yi ) 斜率 气 相 Y 分Y i 压 kL kG O(X,Y) Y=f(X) I(Xi,Yi) 0 X Xi 液相浓度 制药工程专业《化工原理》 91 要想求出界面组成( Xi,Yi ),需要先知道气 液膜传质系数kY、kX,但实验测定有很多困难。 故,要求传质速率,最好消去难以得到的变量。 92 制药工程专业《化工原理》 同样,在分压—浓度图上,pi-ci关系为过定点D(c,p),斜 率为-kG/kL的直线。根据双膜理论,界面处的气液浓度符合平 衡关系,所以该直线与气液平衡线的交点即为点( ci, pi ) 气 相 p 分p i 压 0 p=f(c) D(c,p) (ci,pi) c ci 液相浓度 93 制药工程专业《化工原理》 NA=kX(Xi-X) 七、总传质速率方程 1、 以Y-Y*为推动力的总传质速率方程 若气液平衡关系符合亨利定律,则有: Yi Xi m * Y X m 带入液相传质速率方程式,得到: X i X Yi m Y * m Yi Y * NA 1 1 m kX kX kX 94 制药工程专业《化工原理》 N A kY ( Y Yi ) k X ( X i X ) 将气相传质速率写成: Y Yi NA 1 kY 稳态传质中,溶质通过气相传质速率与液相传质速率相等, 则有: Y Yi Yi Y * NA 1 m kY kX 95 制药工程专业《化工原理》 根据串联过程的加和性: Y Y* NA 1 m kY k X KY 1 1 m kY k X 96 制药工程专业《化工原理》 N A KY ( Y Y * ) KY称为以Y-Y*为推动力的总传质系数,简称为气相总传质 系数。单位:kmol/(m3s) 1 1 m KY kY k X 97 制药工程专业《化工原理》 2、以X*- X为推动力的总传质速率方程 若气液平衡关系符合亨利定律,则有: Yi mXi Y mX * 带入气相传质速率方程式,得到: Yi Y * m( X * X i ) NA 1 1 kY kY 98 制药工程专业《化工原理》 N A kY ( Y Yi ) k X ( X i X ) 与液相传质速率方程式联立,有: X* Xi Xi X NA 1 1 mkY kX 根据串联过程的加和性: X* X NA 1 1 mkY k X KX 1 1 1 mkY k X 99 制药工程专业《化工原理》 得到以X*- X为推动力的总传质速率方程 NA KX ( X* X ) KX称为以X* -X为推动力的总传质系数,简称为液相总传质 系数。单位:kmol/(m3s) 1 1 1 K X k X mkY 相间传质阻力 气膜阻力 液膜阻力 100 制药工程专业《化工原理》 KX 与KY的关系为: K X mKY 101 制药工程专业《化工原理》 (1) 以(p-p*)表示总推动力的吸收速率方程 N A KG p p * KG:气相吸收总系数,单位:kmol/(m2·s ·kPa) (2 )以(c*-c)表示总推动力的总吸收速率方程 N A K L c* c KL:液相吸收总系数,单位:m/s NA KX X X * KG=H · KL N A KY Y Y * 102 制药工程专业《化工原理》 4、总传质速率方程的分析 N A KY Y Y * NA KX X * X 1 1 m KY kY k X 1 1 1 K X k X mkY p O(操作点) Y 气膜 阻力 Yi Y* I(界面) 液膜 阻力 0 X Xi X* 103 图 传质推动力图示 1 1 m KY kY k X (1)易溶气体(气膜控制) m ↓ ,m/kX << 1/kY KY ≈kY p P Y 气 相 总 推 动 力 气 膜 推 动 力 I Yi Y* 0 X X* Xi (a)气膜控制 104 (a) 气膜控制时,液相界面组成: X i X * Y Y Y Y 气膜推 动力: i (b) 相平衡常数m很小时,平衡线斜率很小。此时, 较小的气相组成Y能与较大的液相组成X*相平衡 (c) 气膜控制时,要提高总传质系数,应加大气相的 湍动程度。 105 制药工程专业《化工原理》 1 1 1 K X k X mkY (2)难溶气体(液膜控制) m ↑ ,m/kX >> 1/kY KX≈kX Y Yi O Y* 液膜推 动力 0 (b)液膜控制 X Xi c X* 液相总 推动力 106 (a)液膜控制时,气相界面组成: Yi Y 液膜推动力: X X i X X * (b)液膜控制时,要提高总传质系数,应加大液相的湍 动程度。 107 制药工程专业《化工原理》 (3)中等溶解度气体(双膜控制) 双膜控制时,要提高总传质系数,应同时加大气相和液 相的湍动程度。 108 八、传质速率方程式的各种表示形式 根据推动力不同,稳态吸收的传质速率方程式有多种 表示形式 气相 液相 两相间 两相间 NA=kG(pA-pi) = kL(ci-cA) = KG(pA-pA*)= KL(cA*-cA) NA=ky(y-yi) = kx(xi -x) = Ky(y-ye) = Kx(x*-x) NA=kY(Y-Yi) = kX(Xi-X) = KY(Y-Y*) = KX(X*-X) 109 制药工程专业《化工原理》 传质系数之间的关系: k y pkG k x ckL K y pKG K x cKL K G HKL K x mK y K X mKY 110 制药工程专业《化工原理》 kY=ky/(1+Y)(1+Yi) kX=kx/(1+Xi)(1+X) 浓度低时: kY≈ ky≈pkG kX≈ kx ≈ckL KY=PKy/(1+Y)(1+Y*) KX=Kx /(1+X*)(1+X) 浓度低时: KY≈ Ky≈pKG KX≈ Kx ≈cKL 111 制药工程专业《化工原理》 KG=1/(1/kG+1/HkL) KL=1/(H/kG+1/kG) 气膜控制: KG=kG 液膜控制时:KL=kL Ky=1/(1/ky+m/kX) Kx=1/(1/mky+1/kx) 气膜控制时:Ky=ky 液膜控制时Kx=kx KY=1/(1/kY+m/kX) KX=1/(1/mky+1/kx) 气膜控制时KY=kY 液膜控制时KX=kX KG= HKL mKy=K x mKY=KX 112 制药工程专业《化工原理》 【说明注意事项】 1·NA单位都是mol/ m2.s.推动力-----掌握对应关系。 2·适用范围----描述稳定操作塔内任一截面上的速率关系,而 不能描述全塔的吸收速率。 【对比分析】传热过程与吸收过程 吸收过程是气液两相间的物质传递,传递的是物质,但传递 的推动力不是两相的浓度差,过程的极限也不是两相浓度相 等。 113 制药工程专业《化工原理》 表二 速率方程的对比 114 制药工程专业《化工原理》 【举例分析】 各系数的符号与单位 kmol / m2 .s (.kmol质 / kmol 剂)------吸收系数为kx kmol / m2 .s .(kN/ m2 )---------kx kmol / m2 .s (kmol质/kmol溶液)----kx KX kG or KG kL or KL 115 制药工程专业《化工原理》 【讨论】影响吸收速率的因素 1、提高吸收系数 ① 1/K Y= 1/ ky + m/ kx 易溶气体-----气膜 控制 K总是由膜系数小的那一侧流体控制。 ② 1/ KX = 1/ mky + 1 / kx 难溶气体------液膜控制 结论:要提高气膜控制的吸收速率关键在于降低气膜阻力, 增加气体总压,加大气体流速,减少气膜厚度。 要提高液膜控制的吸收速率关键在于加大液体流速和湍动程 116 度,减少液膜厚度。 制药工程专业《化工原理》 【分析】过程强化即提高过程速率,串联过程速率取决于 阻力最大的步骤即控制步骤。在实践过程中,只有找到控 制步骤并提高控制步骤的速率,才能有效地提高整个过程 的速率。 2、增大吸收推动力----采取降低与液相平衡的气相中吸收质 的分压的措施,即选择溶解度大的吸收剂,降低吸收温度, 提高系统压力。 3、增大气液接触面积----增大气体或液体的分散度、选用比 表面积大的高效填料等。 117 制药工程专业《化工原理》 表三 强化过程的对比 118 制药工程专业《化工原理》 【例】 在总压为100kPa、温度为30℃时,用清水吸收混合气体中 的氨,气相传质系数kG=3.84×10-6 kmol/(m2·s·kPa), 液相传质系数kL=1.83×10-4 m/s,假设此操作条件下的平 衡关系服从亨利定律,测得液相溶质摩尔分率为0.05,其 气相平衡分压为6.7kPa。求当塔内某截面上气、液组成分 别为y=0.05,x=0.01时 (1) 传质总推动力以及相应的总传质系数、传质速率; (2)分析该过程的控制因素。 119 制药工程专业《化工原理》 解:(1)根据亨利定律 * A p 6.7 E 134kPa x 0.05 相平衡常数 s 1000 H 0.4146 EM s 134 18 溶解度常数 E 134 m 1.34 p 100 制药工程专业《化工原理》 120 气相传质总推动力: pA p 100 0.05-134 0.01 3.66kPa * A 气相传质总传质系数: 1 1 1 K G HkL k G 1 1 13180 240617 253797 4 6 0.4146 1.83 10 3.86 10 6 K G 3.9410 121 制药工程专业《化工原理》 以气相为基准计算总传质速率: N A K G ( pA pA* ) 3.94 106 3.66 1.44 10-5 kmol/m2s 122 制药工程专业《化工原理》 0.01 cA 0.56 0.99 18 / 1000 以液相为基准计算总传质推动力: c cA * A =0.4146×100×0.05 -0.56=1.513 kmol/m3 液相总传质系数: K G 3.94 106 6 KL 9.5 10 m/s H 0.4146 123 制药工程专业《化工原理》 以液相为基准计算总传质速率: N A K L (c cA ) * A =9.5×10-6×1.513=1.44×10-5 kmol/(m2·s) 124 制药工程专业《化工原理》 (2)与表示的传质总推动力相应的传质阻力为253797 (m2·s·kPa)/ kmol; 1 其中气相阻力为: 240617 m2·s·kPa/ kmol; kG 液相阻力: 1 13180 m2·s·kPa/ kmol; HkL 气相阻力占总阻力的百分数为 240617 100 % 94 .8% 253797 故该传质过程为气膜控制过程。 125 制药工程专业《化工原理》 第四节 吸收塔的计算 假设: 吸收操作采用逆流; 低浓度气体吸收; 吸收是在等温下进行; 传质分系数kG、kL在全塔为常数; 传质总系数KG或KL也可认为是常数。 吸收塔计算的内容主要是通过物料衡算及操作线方程,确 定吸收剂的用量和塔设备的主要尺寸(塔径和塔高)。 126 制药工程专业《化工原理》 一、吸收塔的物料衡算与操作线方程 塔顶 G ,Y2 L, X 2 稀端 O O G ,Y L , X 浓端 G ,Y1 混合气 L, X1 塔底 吸收液 图吸收塔的物料衡算 127 现取塔内任一截面O- O与塔顶(图中的虚线范围)作溶质 的物料衡算, 即: G(Y2 - Y) = L(X2 - X) L L Y X ( Y2 X2 ) G G 式中: Y、Y2 —— 分别为m-n截面和塔顶气相中溶质的比摩尔分率, Kmol(溶质)/Kmol(惰性气体); X、X2——分别为m-n截面和塔顶液相中溶质的比摩尔分率, Kmol(溶质)/Kmol(溶剂)。 128 制药工程专业《化工原理》 同理,可得 L L Y X ( Y1 X 1 ) G G 式中: Y、Y1 —— 分别为m-n截面和塔底气相中溶质的比摩尔分率, Kmol(溶质)/Kmol(惰性气体); X、X1——分别为m-n截面和塔底液相中溶质的比摩尔分率, Kmol(溶质)/Kmol(溶剂)。 上两式称为吸收操作线方程式。 129 制药工程专业《化工原理》 操作线 Y B 塔底 L L X ( Y2 X2 ) G G Y1 O Y Y2 T 塔顶 0 X2 X X1 在任一截面上的气相浓度Y与液相浓度X之间成直线关系, 直线的斜率为L/G,过点B(X1,Y1)和T(X2,Y2)两点。 端点B代表塔底端面,称为“浓端”,端点T代表塔顶端面, 称为“稀端”。 130 制药工程专业《化工原理》 说明: (1) 在进行实际吸收操作时,在塔内任一截面上,溶质在气 相中的实际分压总高于与其接触的液相平衡分压,故吸收操 作线总位于平衡线上方;若在下方,则为脱吸。 (2) 吸收操作线方程是从溶质的物料平衡关系出发而推得的 关系式,它取决于气液两相和流量L、G,以吸收塔内某截 面上的气液浓度有关,而与相平衡关系、塔的类型、相际接 触情况及操作条件无关。 此式应用的唯一必要条件是稳定状态下连续逆流操作。 131 制药工程专业《化工原理》 二、吸收剂的用量与最小液气比 B Y1 B΄ 如左图所示,在G、Y1、 Y2及X2已知的情况下,吸收 操作线的一个端点T已固定, Y2 T 另一个端点B则在Y=Y1上移 动,点B的横坐标由操作线 的斜率L/G 决定。 0 X2 X1 操作线的斜率L/G称为“液气比”,是溶剂与惰性气体摩 尔流量的比值。它反映单位气体处理量的溶剂耗用量大小。 132 制药工程专业《化工原理》 当塔底流出的吸收液与刚进塔的混合气体呈平衡状态时,吸 收的推动力为零。此种状况下,吸收操作线的斜率称为最小液 气比,以(L/G)min。相应的吸收剂用量为最小吸收剂用量,用 Lmin表示。 增大吸收剂用量可以使吸收推动力增大,达到一定限度后, 效果变得不明显,而溶剂的消耗、输送及回收等项操作费用急 剧增加。 吸收剂用量的选择:应从设备费与操作费两方面综合考虑,选 择适宜的液气比,使两种费用之和最小。 L/G=(1.1~1.2)(L/G)min 133 制药工程专业《化工原理》 求解最小液气比 根据水平线Y=Y1与 (1) 平衡线为凹形 平衡线的交点B΄ 的横坐 标X*1求出。 B Y1 Y2 0 L Y1 Y2 ( )min * G X 1 X2 T X2 B΄ X1 134 制药工程专业《化工原理》 步骤:过点T作平衡 (2) 平衡线为凸形 线的切线,找出水平 线Y=Y1与切线的交 Y1 B B΄ 点B΄,读出B΄的横坐 标X1΄,再按下式计 Y2 0 算。 T X2 L Y1 Y2 ( )min G X 1 X 2 X1 135 制药工程专业《化工原理》 若气液浓度都很低,平衡关系符合亨利定律,可用 Y*=mX表示,可直接用下式计算出最小液气比,即 L Y1 Y2 ( )min Y1 G X2 m 136 制药工程专业《化工原理》 例 在一常压逆流操作的吸收塔中,用清水吸收混 合气体中的SO2。气体处理量为1.20m3(标准)•s-1, 进塔气体中含SO2 8%(体积百分数),要求SO2的吸 收率为85%,在该吸收操作条件下的相平衡关系 Y*=26.7X,用水量为最小用量的1.5倍。试求: (1)用水量为多少? (2)若吸收率提高至90%,用水量又为多少? 137 制药工程专业《化工原理》 解:惰性气体量为 1.20( m 3 s 1 ) 1 G ( 1 0.08 ) 49.29mol s 3 3 1 22.4 10 ( m mol ) y1 0.08 Y1 0.087 1 y1 1 0.08 138 制药工程专业《化工原理》 (1)当吸收率为85%时 Y2=Y1(1-ηA)=0.087×(1-0.85)=0.0131 X*1=Y1/26.7=0.087/26.7=3.258 ×10-3 X2=0(清水) 最小液气比 ( L Y1 Y2 0.087 0.0131 )min * 22.68 3 G X 1 X 2 3.258 10 0 实际液气比 L/G=1.5(L/G)min =1.5 ×22.68=34.02 实际用水量 L=34.02G=34.02 ×49.29=1677mol·s-1=0.03m3 ·s-1 139 制药工程专业《化工原理》 (2)若吸收率提高至90%,出塔气体浓度为Y΄2,则最小液气比 L Y1 Y2 Y Y1 ( 1 ' A ) ( )min 1 ' A m 0.9 26 .7 24 .03 Y1 G X e1 X 2 0 m 实际液气比 (L/G)΄=1.5(L/G) ΄ min =1.5 ×24.03=36.05 实际用水量 L ΄ =36.05G=36.05 ×49.29=1777mol·s-1=0.032m3 ·s-1 从计算结果可知,在其他条件相同时,吸收率提高,最小液 气比增大,所需的吸收剂用量也增大。 140 制药工程专业《化工原理》 三、填料层高度的计算 低浓度气体吸收的填料层高度 特点:G,L是常量; 吸收过程是等温的; 传质系数为常量 141 制药工程专业《化工原理》 有限高吸收塔填料层高度计算 微元体积: d Z 相界面面积:a d Z a:单位体积填料的有效传质面积 Y2 X2 Y X Z dZ 单位时间内由气相传入液相A的物质的 量为: N Aa d Z kmol(A)/s Y+dY X+dX 单位塔截面由气相传入液相A的物质的 量为:N Aa d Z kmol(A)/ (m2.s) Y1 单位塔截面 X1 通过填料层微元 高度的浓度变化 142 制药工程专业《化工原理》 气相传入液相的溶质=气相所失溶质=液相所得溶质 N Aa d Z kY ( Y Yi )a d Z G d Y L d X G dY dZ kY a Y Yi L dX k X a X i X L dX G dY K X a X X * KY a Y Y * 143 制药工程专业《化工原理》 Y1 dY X1 G L dX Z kY a Y2 Y Yi k X a X 2 X i X X1 Y1 L dX G dY K X a X 2 X X * KY a Y2 Y Y * 低浓度气体稳态吸收塔计算填料层高度的基本计算式 144 制药工程专业《化工原理》 二、传质单元高度与传质单元数 为了方便,将上式写成传质单元高度与传质单元数乘 积的形式: z HG NG H L N L HOG NOG HOL NOL 145 制药工程专业《化工原理》 G HG kY a L HL k X a Y1 dY NG Y2 Y Y i NL X1 X2 ——气相分传质单元高度,m; ——液相分传质单元高度,m; ——气相分传质单元数 dX ——液相分传质单元数 Xi X 146 制药工程专业《化工原理》 H OG H OL G K Y a L K X a dX N OL X2 X * X Y1 dY N OG Y2 Y Y * X1 ——气相总传质单元高度,m; ——液相总传质单元高度,m; ——气相总传质单元数; ——液相总传质单元数。 147 制药工程专业《化工原理》 填料层高度=传质单元高度×传质单元数 (1) 传质单元高度 由定积分中值定理: f (x)dx f ()(b a) a b NOG dY Y1 Y2 气相组成变化 Y2 Y Y * (Y Y*)m 平均传质推动力 Y1 148 制药工程专业《化工原理》 吸收过程的传质阻力越大,填料层的有效比面 积越小,每个传质单元所相当的填料层高度越大。 传质单元数反映吸收过程的难度,任务所要求 的气体浓度变化(Y1-Y2)越大,过程的平均推动力 (Y-Y* )越小,则意味着过程难度越大,此时所需 的传质单元数越大。 149 制药工程专业《化工原理》 气相总传质单元高度 H OG N OG G 是传质单元数 K Y a dY 1 时的填料层高度 Y2 Y Y * Y1 由 H OG G 1 KY a G ——单位塔截面积的惰性气体流量 1 ——传质阻力大小 KY a 150 制药工程专业《化工原理》 体积传质系数, KY a KXa kY a kX a 随气、液流量变化较大,而传质单元高度变化较小,传 质单元高度的数量级为0.1—1m KY a G 0.8 H OG G G 0.2 KY a 151 制药工程专业《化工原理》 气相总传质单元高度与总压力成反比: KY pKG H OG G G KY a pKG a 液相总传质单元高度与总浓度成反比: K X pKL H OL L L K X a cK La 152 制药工程专业《化工原理》 由: 1 1 m KY kY kX G G mG L KY a kY a L k X a 同理: H OG mG HG HL L H OL L HL HG mG 153 制药工程专业《化工原理》 H OG mG H OL L 154 制药工程专业《化工原理》 三、传质单元数的求法 可采用的方法有图解法、脱吸因数法、数值积分法、 对数平均推动力法等。 1.对数平均推动力法 (操作线与平衡线均为直线) N OG dY Y1 Y2 * Y2 Y Y Ym Y1 155 制药工程专业《化工原理》 (2)对数平均推动力法求传质单元数 令:ΔY=Y –Y* Y=Y1时,ΔY1=Y1 –Y1* Y=Y2时,ΔY2=Y2 –Y2* 故上式ΔY——Y直线的斜率为 dY Y1 Y2 dY Y1 Y2 156 制药工程专业《化工原理》 dY Y1 Y2 dY Y1 Y2 N OG dY Y1 Y2 * Y2 Y Y Y1 Y2 Y1 dY Y2 Y Y1 Y1 Y2 Y1 Y1 Y2 ln Y1 Y2 Y2 Ym Y1 Y2 ( Y1 Y1* ) ( Y2 Y2* ) Ym Y1 Y1 Y1* ln Y2 ln * Y2 Y2 称为填料层上、下两端面的对数平均传质推动力 157 制药工程专业《化工原理》 同理可得 N OL X1 X 2 X m X1 X 2 ( X*1 X1 ) ( X*2 X 2 ) X m X 1 X*1 X1 ln X 2 ln * X2 X2 当(ΔY1/ΔY2)<2或(ΔX1/ΔX2)<2时,可用算术平均值 代替对数平均值. 158 制药工程专业《化工原理》 (2)吸收因数法 若气液平衡关系在吸收过程所涉及的组成范围内 服从亨利定律,由操作线方程以及平衡线方程: L L Y X Y2 X 2 G G G X ( Y Y2 ) X 2 L Y * mX G Y * m [ ( Y Y2 ) X 2 ] L 159 制药工程专业《化工原理》 G Y * m [ ( Y Y2 ) X 2 ] L N OG dY Y2 Y Y * Y1 Y1 dY Y2 G Y m [ ( Y Y2 ) X 2 ] L Y1 dY Y2 mG G (1 )Y m Y2 mX 2 L L 160 制药工程专业《化工原理》 mG G d ( 1 )Y m Y2 mX 2 Y1 1 L L mG Y2 mG G 1 (1 )Y m Y2 mX 2 L L L mG G ( 1 ) Y m Y mX 1 2 2 1 L L ln mG mG G 1 (1 )Y2 m Y2 mX 2 L L L 161 制药工程专业《化工原理》 令: N OL L A 称为吸收因数。 mG 1 Y1 mX2 ln1 A A 1 A Y1 mX1 162 制药工程专业《化工原理》 N OG 1 Y1 mX 2 ln1 S S 1 S Y2 mX 2 mG S L 解吸因数(脱吸因数)。反映了吸收过 程推动力的大小,其值为平衡线斜率与 吸收操作线斜率的比值。 163 制药工程专业《化工原理》 【例】 用SO2 含量为1.1×10-3(摩尔分数)的水溶液吸收含SO2 为 0.09(摩尔分数)的混合气中的SO2 。已知进塔吸收剂流 量为 37800kg/h,混合气流量为100kmol/h,要求SO2的吸 收 率 为 80% 。 在 吸 收 操 作 条 件 下 , 系 统 的 平 衡 关 系 为 Y 17.8 X ,求气相总传质单元数。 * 164 制药工程专业《化工原理》 解:吸收剂流量 37800 L 2100k m ol/h 18 y1 0.09 Y1 0.099 1 y1 1 0.09 Y2 Y1 ( 1 ) 0.099( 1 0.8 ) 0.0198 惰性气体流量: G 100( 1 y1 ) 100( 1 0.09 ) 91kmol/h 165 制药工程专业《化工原理》 G X 1 X 2 (Y1 Y2 ) L 91 3 1.1 10 (0.099 0.0198) 4.53 10 3 2100 3 Y1 Y1 Y 0.099 17.8 4.53 10 0.0184 * 1 Y2 Y2 Y2* 0.0198 17.8 1.1 103 2.2 104 166 制药工程专业《化工原理》 Y1 Y2 0.0184 2.2 104 3 Ym 4.1 10 Y1 0.0184 ln ln Y2 2.2 10 4 N OG Y1 Y2 0.099 0.0198 19.3 3 Ym 4.1 10 167 制药工程专业《化工原理》 定量计算方法及例题 基本关系式: 全塔物料衡算式:G(y1 – y2)= L(x1 – x2) 相平衡方程式:y* = f ( x ) (本章多是 y* = m x 或 y*= m x + b ) 吸收过程基本方程式 1、设计型计算 给定条件: y1、G、分离要求( y2 或吸收率) 设计要求:Z 168 制药工程专业《化工原理》 【例】在一填料塔中,用含苯0.00015(摩尔分率,下同)的 洗 油 逆 流吸 收 混 合气 体 中 的苯 。 已 知混 合 气 体的 流 量 为 1600m3/h,进塔气体中含苯0.05,要求苯的吸收率为90%, 操作温度为25℃,操作压强为101.3kPa,塔径D=0.6m,相平 衡 关 系 Y*=26X , 操 作 液 气 比 为 最 小 液 气 比 的 1.3 倍 , KYa=0.045 kmol/(m3.s),洗油分子量为170kg/kmol。试求: (1)吸收剂用量L(kg/h); (2)出塔洗油中苯的含量x1 ; (3)所需的填料层高度; (4)每小时回收苯的量(kg/h); (5)欲提高苯的吸收率,可采用哪些措施(定性分析)? 169 制药工程专业《化工原理》 【例】 在一逆流吸收塔中,用清水吸收氨—空气混合气,混 合气流量0.025 kmol/ s,混合气入塔组成0.02(摩尔分率, 下同),吸收率为95%,常压操作,温度为20℃,y=1.2x, 塔径为1m,总体积传质系数Kya=0.0522 kmol/(m3.s), kya∝ G 0.7,操作液气比为最小液气比的1.2倍,试求: (1) Z =? (2)气体质量增大15%, Z =? (3)若y2= 0.05,η=95%,Z 怎么变化?若y2= 0.02,η=99%, Z 怎么变化? 170 制药工程专业《化工原理》 【例】用一逆流操作的填料解吸塔,处理含CO2的水溶液,处 理量为40t/h,使水中的CO2含量由8×10-5降至2×10-6(均为摩 尔比),塔内水的喷淋密度为8000kg/(m2·h),进塔空气中含 CO2量为0.1% (体积百分率),空气用量为最小空气用量的 20倍,塔内操作温度为25℃,压力为100kPa,该操作条件下的 亨利系数E=1.6×105kPa,液相体积总传质系数KXa=800kmol/ (m3·h)。 试求:(1)解吸气(空气)用量为若干m3/h?(以25 ℃计) (2)填料层高度。 171 制药工程专业《化工原理》 2、操作型计算 (1)吸收(解吸)操作型计算命题 第一类命题 已知: Z(及其他有关尺寸),气液两相平衡关系及流 动方式, Kya或Kxa,改变一操作条件(t、p、L或LS、 G或 GB、 x2或X2、 y1或Y1 ) 求:操作条件的变化对吸收效果y2(或Y2)和x1(或X1 ) 的影响。 计算方法: ① 对数平均推动力法,要试差; ② 消元法,繁琐; ③ 若相平衡关系符合亨利定律,吸收因数法。 172 制药工程专业《化工原理》 第二类命题 已知: Z(及其他有关尺寸),气体的流量G或进 出口组成( y1 、y2 或η )、吸收液的进口组成x1 、气液 两相平衡关系及流动方式, Kya 或 Kxa 求 : 吸 收 剂 用 量 L或 LS 和 吸收 剂出 塔组 成 x1 ( 或 X1) 。 计算方法: ① 对数平均推动力法,要试差; ② 若相平衡关系符合亨利定律,吸收因数法,要试 差。 173 制药工程专业《化工原理》 此外,还有一类命题:其他条件不变,分离要求改 变,求填料层高度 Z变为多少?或已知Z的改变值,其 他操作条件不变,求 ya 或η 变为多少? 计算方法:① 对数平均推动力法,要试差;② 若 相平衡关系符合亨利定律,吸收因数法。 174 制药工程专业《化工原理》 (2)操作型问题计算例题 【例】在一填料吸收塔内,用清水逆流吸收混合气体中的 有害组分A,已知进塔混合气体中组分A的浓度为0.04(摩 尔分数,下同),出塔尾气中A的浓度为0.005,出塔水溶 液中组分A的浓度为0.012,操作条件下气液平衡关系为 Y * 2.5 X 。试求操作液气比是最小液气比的倍数? 175 制药工程专业《化工原理》 y1 0.04 Y1 0.0417 1 y 1 1 0.04 y2 0.005 Y2 0.005 1 y 2 1 0.005 x1 0.012 X1 0.0121 1 x1 1 0.012 176 制药工程专业《化工原理》 Y1 Y2 Y1 Y2 Y2 0.005 L m(1 ) 2.5(1 ) * Y1 Y1 0.0417 G min X1 X 2 m 2.2 L Y1 Y2 0.0417 0.005 3.03 G X1 X 2 0.0121 0 L L 3.03 / 1.38 G G min 2.2 177 制药工程专业《化工原理》 【例】某逆流填料吸收塔,用纯溶剂吸收混合气体中可溶 组分。入塔气体中含溶质0.05(摩尔分率,下同),混合 气流量为1500Nm3/h,塔径为1m,要求吸收率为90%,操 作条件下相平衡关系为y*=1.5x,操作液气比为最小液气比 的1.2倍,填料层高度为3m,吸收过程为气膜控制,试求: ① 吸收剂用量L,kmol/(m2·s); ② 气相体积总传质系数Kya ,(kmol/m3·s); ③ 若操作中由于解吸不良导致进入吸收塔的吸收剂中 浓度为0.001,其他条件不变,计算此时的吸收率为多少? ④ 在③的情况下若要求保证吸收率为90%不变,所需 吸收剂用量L必须增大为多少? 178 制药工程专业《化工原理》