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苯
一、苯的物理性质
无色液体，有特殊气味；
苯是一种
什么样的
物质呢？
不溶于水；
比水轻，密度为0.88g/ml。
熔点为5.5℃，沸点为80℃，
如果用冰冷却，苯凝结成无色晶体，放
入沸水中，将沸腾挥发；
（苯有毒！！是常用的有机溶剂。）
问题：苯分子具有怎样的分子组
成呢？
• 实验：将少量的苯加入到蒸发皿中点燃，
观察发生的现象；可得出结论。
法拉第发现苯以后，对苯的组成进行测定，发现
苯仅由碳、氢两种元素组成，其中碳的质量分数为
92.3%，苯蒸气密度为同温、同压下乙炔气体密度的
3倍。苯的分子式
C6H6
。
结构？
（1） CＨ２＝C＝CＨ－ＨC＝C＝CＨ２
（2） CＨ≡C－CＨ2－CＨ2－C≡CＨ
（3） CＨ≡C－C≡C－ CＨ2－ CＨ3
（4） CＨ3－ C ≡ C － C ≡ C－ CＨ3
（5） CＨ2＝ CＨ－CＨ＝ CＨ－C≡CＨ
苯环结构的有关观点：
（1） 6个碳原子构成平面六边形环；
（2） 每个碳原子均连接一个氢原子；
（3） 环内碳碳单双键交替。
科学家提出的苯分子结构模型
H
H
C
H
C
C
C
C
H
C
H
H
凯库勒式
问题：这些结构是否合理？如何用实验证实？
• 从苯的分子式看，它是远未达饱和的烃，
那么它的性质是否和不饱和烃相似？
• 【探索】在分别盛有溴水和酸性高锰酸钾
溶液的试管中各加入少量苯，用力振荡，
静置，观察现象。
2ml苯
2ml苯
1mlKMnO4(H+)溶液
振荡
实
验
（ 紫红色不褪色） 与
结
论
（
上层橙黄色 ）
水层颜色为
何变浅？
1ml溴水
振荡
（
下层几乎无色 ）
结论：苯与酸性高锰酸钾、溴水都不反应，
由此说明苯中不存在与乙烯、乙炔相同的双
键和叁键，苯与不饱和烃有很大区别。
苯是饱和烃吗？你可以找
出实验佐证吗？
苯与液溴的反应
但是！
一定条件下，苯可以和氢
气发生加成反应；
凯库勒苯环结构的的缺陷
凯库勒式
缺陷1：不能解释苯为何不起类似烯烃的加成反应
缺陷2：苯的一氯代物只有一种；苯的邻二氯代物
也只有一种；
到底是饱和烃还是不饱和烃
呢？科学家为此费尽了周折。
凯库勒的振荡假说：
现代技术对苯分子结构的进一步研究表明:
苯分子是平面正六边形的结构，苯分子里的6
个碳原子和6个氢原子都在同一平面上。
键参数的比较
键角
键 能
(KJ/mol)
键 长
(10-10 m)
C—C
109o28’
348
1.54
C==C
120o
615
1.33
苯中碳碳键
120o
约494
1.40
苯分子里不存在一般的碳碳双键，分子里的6
个碳原子之间的键完全相同，是一种介于单键和双
键之间的特殊(独特)的键。大π键！
二、苯的分子结构
最简式：CH
分子式：C6H6
结构式
H
H
C
H
C
C
C
C
H
C
H
H
结构
简式
由于大π键的形成，使得苯分子中6个碳原子
之间的电子云密度很大，因而它们之间结合的更牢
固了，使C与C间的化学键较难被破坏。故，通常状
况下，它不与高锰酸钾、溴水等反应，比较稳定！
正是由于大π键使苯分子中6个碳原子之间结合的更
牢固了，使与C相连的氢原子活动性增强。即在一定
条件下，苯分子中的C-H键可以断裂，H原子被其他
的原子或原子团取代！当然，能量足够、条件适宜时，
苯分子中的大π键仍然会被破坏，因而，苯也可以发
生加成反应。易取代、难加成！
苯具有怎样的化学性质呢？
苯的
特殊
结构
苯的特殊性质
饱和烃
的性质
取代反应
？
不饱和烃
的性质
加成反应
三、苯的化学性质
1、氧化反应
2C6H6 + 15 O2
点燃
12CO2+6 H2O
现象：
明亮的火焰并伴有大量的黑烟
不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，即：
不能被酸性高锰酸钾溶液氧化。
2、取代反应
注意溴苯的
物理性质
（1）苯与Br2的反应
+
Br－Br
催化剂
－Br
+ HBr
溴苯
在催化剂的作用下，苯也可以和其
它卤素发生取代反应，称为卤代反应。
注意硝基苯
的物理性质
（２）苯与硝酸反应
H + HO－NO2
浓H2SO4
－NO2+H2O
55℃~60℃
硝基苯
硝基:－NO2(注意与NO2－ 区别）
烃分子中的氢原子被－NO2所取代
的反应叫做硝化反应
浓硫酸的作用：
吸水剂和催化剂
*（３）磺化反应
磺化反应的原理：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
苯磺酸
条件＿＿＿＿＿＿
磺酸基与苯环的连接方式： （磺酸基：—SO3H）
磺酸基中的硫原子和苯环直接相连
浓硫酸的作用：
吸水剂和磺化剂
3、加成反应
苯在一定的条件下能进行加成反应。
跟氢气在镍的存在下加热可生成环己烷
+ H2
催化剂
H2C
△
H2C
催化剂
+ H2
CH2
CH2
CH2
CH2
环己烷
△
苯也能与Ｃl2 发生加成反应
概念介绍：芳香族化合物 芳香烃
1.芳香族化合物
在有机化合物中，含有一个或多个苯
环的化合物，属于芳香族化合物。
2.芳香烃
芳香族化合物中有一大类物质，其组
成只含有C、H两种元素，称之为芳香烃。
苯是最简单的芳香烃。
苯
的
硝
化
反
应
实
验
苯的同系物
• 一、概念：
• 二、组成和结构：
• 三、同分异构现象和同分异构体：
• 四、性质：
一、概念：
结合同系物
的概念总结
分子中含有一个苯环，在组成上比苯多一个或
若干个CH2原子团的物质。
问题：比苯多一个“—CH2—”原子团的物质是什
么？比苯多2个“—CH2—” 原子团的物质是什么？
比苯多3个“—CH2—”原子团的物质又是什么？
二、组成：
只含有一个苯环，且侧链上的取代基是烷基时，
才属于苯的同系物。
通式：CnH2n-6(n≥6)
空间结构：以苯环为中心，至少12个原子共平
面。
应熟悉各类烃的代表物的空间结构特点，熟悉
各类综合结构中组成原子的相对位置关系；注
意：C—C是可以旋转的！
• 在同一平面上的原子最多可能有多少个？
• 在同一条直线上的原子最多有多少个？
三、同分异构现象和同分异构体的书写：
练习1、分子式为C8H10和分子式为C9H12的芳香族化合
物的同分异构体各有哪些？
练习2、用式量是43的烃基取代甲苯苯环上的一个氢原
子，能得到的有机物种数为（
A、3种
B、4种
）
C、5种
D、6种
练习3、分子式为C8H8 和分子式为C9H10 的芳香族化合
物的结构各有哪些？
四、苯的同系物的性质（1）
物理性质：类似于苯，均为难溶于水、密
度小于水的、有特殊气味的液体（或固体）
思考：分子式为C8H10的三种芳烃同分异构体的沸点高
低情况如何呢？为什么？
邻-二甲苯
间-二甲苯
对-二甲苯
沸点：144.40C 沸点：139.10C 沸点：138.40C
四、苯的同系物的性质（2）
1、取代反应：
⑴卤代反应
CH3
+
Cl2
CH3
+
Cl2
Fe
Fe
CH3
Cl
+
HCl
CH3
+
Cl
HCl
产物以邻、对
位取代为主
以下两个反应能否发生？若能发生请指出
反应的条件是什么？
CH3
CH3
+
Cl2
Fe
Cl
+
HCl
CH2Cl
CH3
+
Cl2
光
+
HCl
四、苯的同系物的性质（2）
1、取代反应：
⑵ 硝化反应
浓硫酸
CH3 + 3HO---NO2
O2N
NO2
CH3
NO2
+ 3OH2
2,4,6-三硝基甲苯淡黄色针状晶
体，不溶于水。不稳定，易爆炸
—CH3对苯环的影响使苯环上某些部位的
活动性增强，取代反应更易进行
2、氧化反应
⑴可燃性
⑵可使酸性高锰酸钾褪色
CH3
COOH
KMnO4溶液
H+
R
COOH
KMnO4溶液
H+
请分析，下列物质被酸性高锰
酸钾氧化之后生成什么产物？
CH2CH3
CH3
CH3
CH3
CHCH3
CH3 C CH3
CH3
C
H
KMnO4
（H+）
COOH
思考：如何鉴别苯及其苯的同系物？
苯的同系物的性质：
可以使酸性高锰酸钾褪色，但不能因反
应而使溴水褪色；在苯的同系物中，由于烃
基与苯环的相互影响。使苯环上的氢原子更
易被取代，而烃基则易被氧化。
3、加成反应
CH3
CH3
催化剂
+ 3H2
△
归纳小结
饱和链烃
烷烃
链烃
（脂肪烃） 不饱和链烃
烯烃
二烯烃
炔烃
环烷烃
烃
脂环烃
环烃
环烯烃
单环芳烃：苯的同系物等；
芳香烃
稠环芳烃：
多环芳烃：