Transcript 醛羧酸酯

高三第一轮总复习
专题11
烃的衍生物
第3讲
醛 羧酸 酯
2020年5月6日星期三
考点一、醛
（-CHO）
一、醛的结构与性质
1、定义：
R-CHO
2、饱和一元醛的通式： CnH2nO（n≥1）
3、醛基的结构特点：
羰基与氢原子相连构成醛基，醛基上C、O、H三个
原子构成一平面。
4、醛的分类
☆5、醛的性质
（1）物理性质
随着醛的相对分子质量的增大，
☆5、醛的性质
醛的熔沸点逐渐升高。
（1）氧化性
（2）化学性质
（2）还原性
碳氧键
醛基中碳氧双键发
生加成反应，被H2
还原为醇
O
C
H
醛基中碳氢键较活泼，
碳氢键 能被氧化成相应羧酸
二、乙醛的结构、性质
（1）乙醛的结构
分子式： C2H4O
O
结构简式：CH3CHO或 CH3 C H
（2）乙醛的物理性质
乙醛是无色、有刺激性气味的液体，密度比水小，易
挥发，易燃烧，能和水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶
（3）乙醛的化学性质
（4）乙醛的工业制法:
①加成反应：
②氧化反应
=
①加成反应 O
CH3—C—H + H—H
燃烧
Ni
△
乙醛被还原为乙醇
CH3CH2OH
=
=
②氧化反应 催化氧化
被弱氧化剂氧化
点燃
2CH3CHO+5O2
4CO2+4H2O
O
O
催化剂
2CH3-C-H + O2 △
2CH3-C-OH
水浴
Ag(NH3)］
CH3CHO + 2［
2 OH △
CH3COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 + H2O
2Cu(OH)2+CH3CHO NaOH CH3COOH+Cu2O↓+2H2O
△
（4）乙醛的工业制法:
①乙醇氧化法：
Cu 2CH CHO+2H O
2CH3CH2OH+O2 △
3
2
②乙炔水化法：
HC
C H +H2O
催化剂
CH3CHO
③乙烯氧化法:
2CH2=CH2+O2
PdCl2-CuCl2
100℃-110℃
2CH3CHO
三、—CHO的检验要点
1、方程式的配平
2、定量关系 -CHO----- 2 Ag
-CHO----Cu2O
3、实验的注意点
4、含醛基的物质
醛、甲酸、甲酸酯及其盐、葡萄糖等。
5、与其他官能团同时检验的注意点
醛基能使高锰酸钾酸性溶液、溴水褪色
做银镜反应的注意几个事项
1.试管内壁应洁净
2.必须用水浴加热，不能用酒精灯加热。
3.加热时不能振荡试管和摇动试管。
4.须用新配制的银氨溶液;配制银氨溶液时，氨水不能
过多或过少[只能加到AgOH (Ag2O)棕色沉淀刚好消失]
5.乙醛用量不可太多；
6.实验后，银镜用HNO3浸泡，再用水洗
乙醛与Cu(OH)2的反应
1.Cu(OH)2应现配现用；
2.成功条件：碱性环境、加热.
四、甲醛
（蚁醛）
（1）结构特征
（2）物理性质
O
分子中相当于
H C H 含2个醛基
是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于
水，质量分数为35％～40％的水溶液叫做福尔马
林。具有防腐和杀菌能力。
（3）化学性质
如：
①具有醛类通性：
氧化性和还原性
②具有一定的特性
（1）1molHCHO可与4mol[Ag（NH3）2]OH反应，生成4molAg。
O=
+ + 4OHH—C—H + 4［Ag(NH3)］
2
△
2NH4+ + CO3 2- + 6NH3 + 4Ag↓+ 2H2O
（2）缩聚反应:
+ n H—C—H
OH
HCl
100℃·
［
—
n
O=
—
OH
CH2］
n
+ nH2O
酚醛树脂
缩聚反应: 单体间除缩合生成一种高分子化合物外,
还生成一种小分子(如H2O、NH3等)化合物.
加聚反应只生成一种高分子化合物.
五、酮
羰基碳原子与两个烃基相连的化合物。
O
R’ C
O
R’’ 醛酮可构成类别异构体
通式：CnH2nO（n≥3）
CH3-C-CH3
1、在常温下，丙酮是无色透明的液体，易挥发，
具有令人愉快的气味，能与水、乙醇等混溶，是
一种重要的有机溶剂和化工原料。
2、丙酮不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱
氧化剂氧化，但可催化加氢生成醇。
例1、某醛的结构简式为（CH3）2C=CHCH2CH2CHO
（1）检验分子中醛基的方法是
加入银氨溶液水浴加热,有银镜生成即可.
____________________________
化学反应方程式为_______________________
（2）检验分子中碳碳双键的方法是
加入银氨溶液氧化-CHO后,调pH至中性再加入溴水,看是否褪色
__________________________________
碱性溶液中,Br2能发生歧化反应所以应先酸化
化学反应方程式为__________________________
（3）实验操作中，哪一个官能团应先检验？为什么？
由于溴也能氧化醛基,所以必须先用银氨溶液氧化醛基.
例2、3g某醛跟足量的银氨溶液反应，结果析出43.2g银，
则该醛是（ A ）
A、甲醛
B、乙醛
C、丙醛
D、丁醛
例3、同时符合下列要求的水杨酸（邻羟基苯甲酸）的同分异构
2
体共有__________种。
①含又苯环②能发生银镜反应③在稀NaOH溶液， 1mol该同分
异构体能与2molNaOH反应④只能生成两种一氯代物
从上述确定的同分异构体中任选一种,指定为下列框图
中的A,写出相互转化的化学方程式.
A
H2
(C7H8O3)
催化剂△
B
Ag(NH3)2OH
C
H+
D
浓H2SO4
E
例4、已知在一定条件下，某些醛类也可以发生聚合反
应生成羟基醛，羟基醛不稳定很容易脱水生成烯醛。
如：CH3CHO+CH3CHO→CH3CH(OH)CH2CHO→
CH2=CHCH2CHO或CH3CH=CHCHO利用该反应
原理可合成肉桂醛（ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨＯ ）和正丁醇
试以乙烯和甲苯为原料是画出合成肉桂醛的流程图．
创新设计P247:反思3、4、5、6
P245迁移应用：1、2、3
考点二、羧酸 （-COOH）
一、羧酸的结构与性质
1、羧酸的定义
2、羧基的结构特点
3、羧酸的通式：饱和一元羧酸：CnH2nO2（n≥1）
4、羧酸的分类
5、羧酸的性质
酸性
能发生酯化反应
O 碳氧单键断裂会发生酯化反应。
C
O
H 受C=O的影响氢氧键易断裂电离出H+。
二、乙酸
——俗名：醋酸
无水乙酸又称为:冰醋酸
分子式：C2H4O2、
结构简式：CH3COOH
无色液体，易溶于水、乙醇等溶剂，易挥发，有强烈
刺激性气味。
乙酸有哪些化学性质？请用化学方程式表示。
① 弱酸性：
CH3COOH
CH3COO－+H+
A、使紫色石蕊试液变色：
B、与活泼金属反应：
2CH3COOH + Zn = Zn (CH3COO)2+H2↑
C、与碱性氧化物反应：
2CH3COOH+Na2O=2CH3COONa+2H2O
D、与碱反应：
2CH3COOH+ Cu(OH)2= (CH3COO)2Cu+2H2O
（可检验乙醛、乙酸、乙醇）
E、与某些盐反应：
2CH3COOH + Na2CO3 = 2CH3COONa +H2O+CO2↑
②乙酸的酯化反应
酸脱羟基、醇脱羟基氢。
浓硫酸
CH3COOH +H18OCH2 CH3
CH3CO18OCH2 CH3+ H2O
△
浓硫酸的作用是催化剂，吸水剂
饱和碳酸钠溶液的液面上有透
明的油状液体，并可闻到香味。
A
B
① 中和乙酸，消除乙酸气味对酯气味的影响，
以便闻到乙酸乙酯的气味.
② 溶解乙醇。
③ 冷凝酯蒸气、降低酯在水中的溶解度，以便使酯分层析出。
导管不插入饱和Na2CO3溶液中防止受热不匀发生倒吸
防倒吸的几种装置
三、常见的羧酸的结构和性质
=
（1）甲酸（俗名蚁酸）
O
H-C-O-H
具有酸的性质
具有醛的性质 被氧化成碳酸。
（2）常见的高级脂肪酸
饱和
不饱和
硬脂酸 C17H35COOH 硬脂酸（固态）
软脂酸 C15H31COOH软脂酸（固态）
C17H33COOH 油酸（液态）
（3）苯甲酸（又名安息香酸）
（4）乙二酸（又名草酸）
COOH
HOOC－COOH
醇、酚、羧酸中羟基的比较
代表
物
结构简
式
乙醇
CH3CH2OH
羟基
氢的
活泼
性
酸性
中性
与钠
反应
能
苯酚 C6H5OH
增
强 比碳酸弱 能
乙酸 CH3COOH
比碳酸强
能
与
NaOH
的反应
与
Na2CO3
的反应
不能
不能
能
能，不产
生CO2
能
能
例1：根据乳酸的分子结构，请你预测
乳酸可能具有的化学性质。
CH3CHCOOH
OH 乳酸
；
①乳酸与碳酸氢钠反应的方程式
②乳酸与钠反应的方程式
；
③乳酸在浓硫酸存在下二分子反应，生成物为环
状时，反应方程式为_________________；
④乳酸发生消去反应，生成物为
，该物质
与甲醇反应，生成的有机物结构简式
为
，这一产物又可以发生加聚反应，
反应方程式为
。
⑤用乳酸合成聚乳酸（PLA）的方程式
；
例2：1mol有机物 HO
CH-CH2
OH
最多能消耗下列各物质多少 mol?
(1) Na
4
(2) NaOH
(3) NaHCO3
2
1
COOH
CH2OH
例3、下列物质中的溴原子在适当条件下都能
被羟基所取代，所得产物能跟NaHCO3溶
液反应的是( C )
A.
B.
C.
D.
OH
OH
创新设计P246：4、5、6
OH
OH
1、结构
=
考点三、酯的结构和性质
O
=
官能团 -C-O-R
O
通式 R-C-O-R′ CnH2nO2（n≥2）
物理性质
一般酯的密度比水小，难溶于水，易溶于乙醇、乙
2、性质： 醚等有机溶剂，低级酯具有果香气味的液体。
化学性质
=
O
无机酸
R-C-O-R′ +H2O △
=
O
R-C-O-R′ +NaOH
H2O
△
RCOOH+R′OH
RCOONa+R′OH
例1、对有机物的叙述不正确的是（
C
）
A.常温下能与Na2CO3反应放出CO2
B.在碱性条件下水解，0.5mol该有机物完全反应
消耗4mol NaOH
C.与稀H2SO4共热生成两种有机物
D.该物质的化学式为C14H10O9
2、一环酯化合物，结构简式如下：
试推断：
１.该环酯化合物在酸性条件下水解的产物是什么？
写出其结构简式；
２.写出此水解产物与金属钠反应的化学方程式；
3.此水解产物是否可能与FeCl3溶液发生变色反应？
3、胆固醇是人体必需的生物活性物质，分子式
为C25H45O，一种胆固醇酯是液晶材料，分子式
为C32H49O2，合成这种胆固醇酯的酸是（ B ）
A.
C6H13COOH
B.
C6H5COOH
C.
C7H15COOH
D. C6H5CH2COOH
一元醇 + 几元? 酸 →
C25H45O + 酸
→
酯 + ? H2O
C32H49O2 + H2O
4、某一有机物A可发生下列反应：
B
HCl
D
CuO，
C
NaOH溶液
A（C6H12O2）
△
E
已知C为羧酸，且C、E均不发生银镜反应，则A
的可能结构有（ B ）
A、1种
B、2种
C、3种
D、4种