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一、乙醛
1.结构
(1)乙醛的分子式为C2H4O,结构式为
结构简式为CH3CHO。
(2)饱和一元醛的通式是CnH2nO(n≥1),其官能团
是—CHO。
2.物理性质
乙醛是无色的液体,具有刺激性气味。沸点
20.8 ℃,易挥发。溶解性是能与水、乙醇、乙醚
等互溶。
3.化学性质
乙醛的官能团是醛基(—CHO),醛基较活泼,乙
醛的化学性质由醛基决定。
(1)加成反应
写出乙醛与氢气反应的化学方程式:
该反应的机理是:乙醇在一定的条件下被催化氧化成
乙醛,实质是脱去两个氢原子,我们称之为氧化反应,
而乙醛与氢气加成是乙醇催化氧化的相反的过程,即
还原反应。
(2)氧化反应
①银镜反应:向硝酸银溶液中逐滴加入少量的氨水,实
验现象为产生白色沉淀,滴加氨水至沉淀刚好消失,实
验现象为溶液变澄清,有关反应的离子方程式是
Ag++NH3·H2O===AgOH↓+NH4+,
AgOH+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O。再
向其中滴入几滴乙醛溶液放在水浴中,实验现象为试管
内壁附着一层光亮的银,反应的方程式是CH3CHO+
2[Ag(NH3)2]OH===CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。
据此反应,可应用于检验醛基。产物记忆要点:一水二
银三氨,再加一摩羧酸铵。
②乙醛与氢氧化铜悬浊液反应:向盛有NaOH溶液的
试管中,逐滴滴入CuSO4溶液,得到新制的氢氧化铜,
实验中保证碱是过量的,使溶液呈碱性,然后加入几
滴乙醛,加热至沸腾,实验现象为产生砖红色沉淀,
发生反应的化学方程式为
CH3CHO+2Cu(OH)2
CH3COOH+Cu2O↓+2H2O,
据此反应,可应用于醛基的检验。
醛基上的氢原子由于受CO的影响,活性增强,不仅
能被强氧化剂氧化,也能被一些弱氧化剂氧化生成乙
酸。
【基础题一】下列关于乙醛的说法不正确的是( D )
A.乙醛的官能团是—CHO
B.乙醛与H2发生还原反应,生成乙醇
C.银镜反应说明乙醛有还原性
D.乙醛中加入Cu(OH)2粉末并加热可看到红色沉淀
生成
【解析】乙醛与Cu(OH)2反应,但需要的是碱
性条件下的新制Cu(OH)2悬浊液,也只有这样
在加热条件下才会成功的观察到红色Cu2O沉
淀的生成。
二、醛类
1.定义
饱和一元醛的组成通式:CnH2nO,由于醛
类物质都含有醛基,它们的性质很相似。如,
它们都能被还原成醇,被氧化成羧酸,都能发
生银镜反应等。
2.甲醛
(1)结构特点:甲醛的分子式CH2O,结构简式
HCHO,结构式为
(2)物理性质:甲醛又叫蚁醛。是一种无色有刺激
性气味的气体,质量分数为30%~40%的甲醛水溶
液叫福尔马林。
(3)化学性质
①与氢气加成;②银镜反应;③与新制得的氢氧
化铜悬浊液反应;④与苯酚发生缩聚反应。
【基础题二】关于甲醛的下列说法中错误的是( D )
A.甲醛是最简单的一种醛,易溶解于水
B.甲醛是一种无色、有刺激性气味的气体
C.甲醛的水溶液被称之为福尔马林(formalin)
D.福尔马林有杀菌、防腐性能,所以市场上可用来
浸泡海产品等
三、丙酮
同碳原子数的饱和一元醛、酮互为同分异构体
,它们具有相同的通式CnH2nO。
1.丙酮的结构特点:分子式C3H6O,结构简式
2.丙酮在镍催化加热时能与氢气反应,化学方程
式为
酮类不能发生银镜反应。
【基础题三】下列物质在一定条件下,不能和
氢气发生加成反应的是( C )
A.乙醛
B.丙酮
C.乙酸
D.甲苯
重要考点1
有机反应中的氧化反应和还原反应
【考点释例1】下列反应中,反应物中的有机物发生还
原反应的是__________,发生氧化反应的是
____________。
①由乙醇制取乙醛 ②由乙醛制取乙醇 ③乙醛的银
镜反应 ④甲醛与新制的氢氧化铜反应 ⑤乙烯与氢
气的加成
⑥乙炔使高锰酸钾酸性溶液褪色 ⑦丙酮(CH3COCH3)
与氢气生成2-丙醇 ⑧甲烷的燃烧反应
答案:②⑤⑦
①③④⑥⑧
【知识归纳】氧化反应:有机物发生加氧去氢的
反应。通常有:有机物的燃烧、使酸性高锰酸钾
褪色、醇的催化氧化、醛的银镜反应、醛与新制
氢氧化铜悬浊液的反应等。
还原反应:有机物发生加氢去氧的反应。通常有:
不饱和键与氢的加成,包括烯、炔、苯环与氢气
加成,醛与氢还原为醇等。
能发生的反应有( C )
1.丙烯醛
①水化
镜
②消去
⑦加聚
③取代
④氧化
⑧水解
A.①③⑤⑦
B.②④⑥⑧
C.①④⑤⑥⑦
D.③④⑤⑥
⑤还原
⑥银
2.某有机物在一定条件下既可以氧化成羧酸,又可
以还原成醇,该酸和该醇反应可生成分子式为
C4H8O2的酯,则下列说法错误的是( D )
A.该有机物既有氧化性又有还原性
B.该有机物能发生银镜反应
C.将该有机物和分子式为C4H8O2的酯组成混合物,
只要总质量一定,无论怎样调整二者的物质的量之比,
完全燃烧时得到二氧化碳的量必定相等
D.该有机物是乙酸的同系物
【解析】醛类物质具有氧化性,能够被还
原(加氢)成醇;具有还原性,能够被氧化
(加氧)成羧酸。
3.下列反应中,醛类物质作氧化剂的是( C )
A.与银氨溶液共热产生银镜
B.与新制Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀
C.与H2发生加成反应
D.甲醛与氧气反应制取甲酸。
重要考点2
醛基的检验
【考点释例2】某醛的结构简式为
(CH3)2C===CHCH2CH2CHO。
(1)检验分子中醛基的方法是
___________________________________________,
化学方程式为
___________________________________________。
(2)检验分子中碳碳双键的方法是
___________________________________________,
反应的化学方程式为
___________________________________________。
【解析】由于溴水也能氧化醛基,所以必须先
用银氨溶液氧化醛基,又因为氧化后溶液为碱
性,溴水能与碱反应,应先加酸酸化后再检验
双键。
【温馨提示】
1.银氨溶液和新制氢氧化铜溶液都呈碱性,若在检验
醛基时,待检溶液如果呈酸性,一定要先中和掉酸,
防止银氨溶液和新制氢氧化铜溶液失效。
2.醛基具有还原性,若在检验的分子中有别的基团
如碳碳双键也需要检验时,检测试剂若具有较强氧化
性如酸性高锰酸钾、溴水等同时会氧化醛基,所以要
考虑检验顺序,以免造成干扰。
1.某学生用1 mol/L CuSO4溶液2 mL和0.5 mol/L
NaOH溶液4 mL混合后,加入福尔马林0.5 mL,加
热到沸腾未见红色沉淀生成,主要原因是( C )
A.福尔马林不能发生反应 B.CuSO4的量太少
C.NaOH的量太少
D.加热时间太短
【解析】配制新制的氢氧化铜时,应向盛有NaOH
溶液的试管中,逐滴滴入CuSO4溶液,氢氧化钠应是
过量的,故选C。
2.实验室做乙醛和银氨溶液反应的实验时:
(1)为了得到光亮的银镜,试管应先用
NaOH
溶
液煮沸,倒掉煮沸液体后再用清水将试管冲洗干净。
(2)配制银氨溶液时向盛有
逐滴滴加
稀氨水
成的沉淀刚好又溶解
式为:
AgNO3
溶液的试管中
溶液,边滴边振荡,直到
生
为止。有关反应的化学方程
①
AgNO3+NH3·H2O===AgOH↓+NH4NO3
;
② AgOH+2NH3·H2O===Ag(NH3)2OH+2H2O
(3)加热时应用
学方程式
热水浴
。
加热。产生银镜反应的化
重要考点3
根据醛基的特征反应,书写含醛基
物质的异构体
【考点释例3】(2010·江苏)阿魏酸在食品、医药等方
面有着广泛用途。一种合成阿魏酸的反应可表示为
下列说法正确的是( D )
A.可用酸性KMnO4溶液检测上述反应是否有阿魏酸
生成
B.香兰素、阿魏酸均可与NaHCO3、NaOH溶液反应
C.通常条件下,香兰素、阿魏酸都能发生取代、加
成、消去反应
D.与香兰素互为同分异构体,分子中有4种不同化学
环境的氢,且能发生银镜反应的酚类化合物共有2种
【解析】本题主要考查的是有机物的结构与性质。A
项,能使酸性高锰酸钾溶液褪色的不仅有碳碳双键,
酚羟基也能使其褪色;B项,酚羟基不能与NaHCO3反
应;C项,它们都不能进行消去反应;D项,根据条件,
其同分异构体为
综上分析可知,本题选D项。
1.(2010·广东卷改编)在一定条件下,CO、
和H2三者发生反应(苯环不参与反应),生成化合物
Ⅵ和Ⅶ,其分子式均为C9H8O,且都能发生银镜反
应.下列关于Ⅵ和Ⅶ的说法正确的有(双选)( AB )
A.都属于芳香烃衍生物
B.都能使溴的四氯化碳溶液褪色
C.都能与Na反应放出H2
D.1 mol Ⅵ或Ⅶ最多能与4 mol H2发生加成反应
2.(2010·福建卷改编)C9H8O2有多种同分异构体,任
写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式
(或其他合理答案)
a.苯环上连接着三种不同官能团
b.能发生银镜反应
c.能与Br2/CCl4发生加成反应
d.遇FeCl3溶液显示特征颜色