Transcript Funkční deriváty karboxylových kyselin 2

Funkční deriváty karboxylových
kyselin
Názvosloví funkčních derivátů
karboxylových kyselin
1. Soli karboxylových kyselin koncovka -oát
HCOOK
methanoát draselný kaliummethanoát
kaliumformiát
NaOOC–(CH2)2–COONa
mravenčan draselný
dinatriumbutandioát dinatriumsukcinát
jantaran sodný
1. Estery karboxylových kyselin koncovka –oát
HCOOCH3
methylmethanoát
mravenčan methylnatý
CH3OOC–COOCH3
dimethylethandioát
dimethylester kyseliny šťavelové
Acylhalogenidy
HCO formyl
CH3–COacetyl
CH 3–CH2-COpropionyl
CH 3–(CH2)5-CO- heptanoyl
-CO-COoxalyl
-CO-CH2-CH2CO- sukcinyl
CO-
benzoyl
HCOF
formylfluorid
CH3 – COCl
acetylchlorid
CH3 – CH2-COBr
propionylbromid
CH 3–(CH2)5-COCl heptanoylchlorid
Cl-CO-CO- Cl
oxalylchlorid
ClCO-CH2-CH2COCl sukcinylchlorid
COCl
benzoylchlorid
Ostatní
CH3-CO-O-CO-CH3
CH3-CO-NH2
CH3-CN
CH3-(CH2)4- CO-NH2
CH3-(CH2)4- CN
acetanhydrid
acetamid
acetonitril
hexanamid
hexannitril
Chemické vlastnosti
Acylační činidla
Y
+
R C X
O
Y
C R
+
X
O
R – COCl > (RCO)2O > R – COOR´ > R – CONH2 > R – COO-
Acylhalogenidy
- chemické vlastnosti
O
CO Cl
2
+
:
Na2O2
C
O
O O
C
1
O
CO Cl
1
+
:
Na2O2
1
C
O ONa
- příprava
O
O
R C
OH
+
PCl3
R C
Cl
+
CH3COONa + SO2Cl2 → CH3COCl + Na2SO4
H3PO3
Anhydridy
CH3COONa + CH3COCl
→ CH3COOCO CH3 + NaCl
CH3COONa + SOCl2 → CH3COCl + SO2 + NaCl
CH3COONa + CH3COCl → CH3COOCO CH3 + NaCl
Vyšší anhydridy
R – COOH + (CH3CO)2O ↔ CH3– COOH + (RCO)2O
Cyklické anhydridy
O
COOH
+
COOH
O
H3C C O C CH3
CO
O
CO
+
CH3COOH
Estery
- příprava esterů
esterifikace
O
OH
+
R C
OH
H+
R C
OH
R´OH
OH
+
R C O R´
OH H
OH
OH
+
R C
R C O R´
R C O R´
OH H
O
H+
OH
- H2O
O R´
Pokud alkoholy nebo fenoly nereagují, nutno použít silnější
acylační činidla
O
R C
Cl
O
+
R C
HO
- HCl
O
Reaktivita esterů
- hydrolýza
H2C O CO R
HC O CO R
C O CO R
H2
NaOH + H2O
H2C OH
HC OH
C OH
H2
+
RCOONa
- redukce
O
R C
O R´
H2
R C
O H
+
HO R´
- reakce s organokovovými činidly
O
R´´MgBr
R C
O R´
OMgBr
R C O R´
R´´
OMgBr
H2O
R C R´´
R´´
R´´MgBr
- BrMgOR´
OH
R C R´´
- Mg/(OH)Br
R´´
- acyloinová kondenzace
O
Na
R C
O Na
+
R C
O R´
ONa
ONa
R C C R
O R´
H2O
- NaOH
ONa
ONa
R C C R
OR´
OR´
HO
OH
R C C R
Na
- R´ONa
O OH
R C C R
- syntéza esterů β-ketokyselin
O
O
H3C C
H3C C
C2H5O-
O C2H5
O
H2C C
- C2H5OH
O C2H5
O C2H5
O
O
H3C C C C
H2
O C2H5
OC2H5
O
- C2H5O-
O
H3C C C C
H2
O C2H5
Amidy
- příprava amidů
O
R C
Cl
O
O
R C O C R
NH3
O
R C
NH2
O
R C
O R´
R – COOH + NH3 → R – COONH4
R – COONH4 → R – CONH2 + H2O
O
O
O
NH3
- H2O
O
COOH
COOH
NH
O
O
NH3/T
- H2O
NH
O
kyselost amidů a imidů
O
O
KOH
NK
NH
O
- H2O
O
redukce amidů
O
R C
LiAlH4
NH2
R C NH2
H2
odbourávání amidů
O
R C
NH2
NaBrO/NaOH
R NH2
O
O
NaBrO
R C
OH-
R C
NH2
- NaOH
N Br
H
R C
N Br
- H2O
R N C O
N
Br
NaOH/H2O
O
R C
O
- NaHCO3
R NH2
Nitrily
příprava nitrilů
O
R C
R C N
NH2
- H2O
R C N OH
H
R C N
- H2O
R Br
+
R C N
KCN
+
+
KBr
KCN/Cu
C N
N N
- K+, - N2
chemické vlastnosti nitrilů
- hydrolýza
H2O/H+
R C C N
H2
- NH3
R C COOH
H2
- redukce
redukce
R C N
R C NH2
H2
- reakce s organokovovými činidly
R C N
+
R´
MgBr
R C
NMgBr
R´
R C
NMgBr
H2O/H+
R C R´
R´
- NH3
O
+
Mg(OH)Br
- reakce s HCl v alkoholu
+
+
R C N
+
R C
NH2
H3C C OH
H2
Cl
+
O C CH3
H2
+
R C
NH2
Cl
O C CH3
H2
+
HCl
R C
O C CH3
H2
H2O
R C
O
O C CH3
H2
- NH4Cl
O
+
H3C C OH
H2
NH2 Cl
R
- NH4Cl
H2
C CH3
C O C CH3
H2
O
C CH3
H2