Transcript 课件30 化学第一轮章节复习

第三节
沉淀溶解平衡
酸碱中和滴定
1. 掌握沉淀溶解平衡与溶度积的概念，充分
把握沉淀反应的过程即沉淀产生—溶解—转
化的过程。
2．通过沉淀反应的过程，理解溶解平衡也是
 1．溶解平衡
AgCl表面

AgCl在溶液中存在下述两个过程：

沉淀溶解 沉淀生成
＋和Cl
一方面，在水分子作用下，少量的Ag
AgCl(s)
－脱离
Ag＋(aq)＋Cl－(aq)
溶入水中；另一方面，溶液
中的Ag＋和Cl－受AgCl表面正负离子的吸收，
 2．难溶电解质与易溶电解质
0.01

难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的
界限，习惯上将溶解度小于
g的电解质称
平衡常数
nAm＋(aq)＋mBn－
为难溶电解质。难溶电解质的溶解度尽管很小，
(aq)
但不会等于0。
 3．溶度积常数
 【想一想】
 难溶电解质一定是弱电解质吗？
 答：不一定，电解质的强弱与溶解性无关，
只与电离程度有关，有的难溶电解
 质是强电解质，例如BaSO4 、CaCO3 等，


1．沉淀的生成反应物质
完全
利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先
要使生成沉淀的反应能够
离子
；其次希望沉
溶解
淀生成的反应进行得越
酸或碱
盐溶液

发生
2．沉淀溶解的反应物质
越好。
3.沉淀的转化反应物质
移动
小
更小
 沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡
的
。一般来说，溶解度
化成溶解度
【议一议】
的沉淀转
的沉淀容易实现。
酸电离出的H＋
碱电离出的OH－
 1．酸碱中和滴定的反应物质是
酸式滴定管、碱式滴定管
和
锥形瓶
氧化性溶液
有机溶剂
反应生成水，用到的主
要仪器有
、
等。其中酸式滴定管除可以盛放酸液外，
还可用于盛放
、
等，而碱式滴定管不能盛放有机溶剂，仪
 2．中和滴定操作

(以标准盐酸滴定NaOH溶液为例)

是否漏水
(1)准备
标准液
气泡

A．滴定管 “0”刻度上方2cm～3cm处

a．检验滴定管
；
 d．将液面调节到“0”或“0”以下某一刻
度处，记下读数。
2～3
 B．锥形瓶：只用蒸馏水洗涤，不能用待测
左手
液润洗。
锥形瓶中溶液
的颜色变化
 (2)滴定
2～3
 a．用碱式滴定管取一定体积待测液于锥形
 【想一想】
 滴定管和量筒读数时有什么区别？
 答：滴定管的“0”刻在上面，越往下刻度值
越大，而量筒无零刻度，并且越往上刻度
越大，记录数据时滴定管一般到0.01 mL，
 【 例 1】 (2009· 广 东 单 科 ， 18) 硫 酸 锶
(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下。
下列说法正确的是(
)
 A ． 温 度 一 定 时 ， Ksp(SrSO4) 随
c(
)的增大而减小
 解析：A项，Ksp 只与温度有关，与浓度的
大小无关；D项，283 K下的SrSO4饱和溶液
升温到363 K后，因363 K时的Ksp小于283 K
时的Ksp，故溶液变为过饱和溶液。
 答案：BC
 1．物质的溶解度和溶度积

溶解度是衡量物质溶解能力的尺度，固体
的溶解度通常以100 g溶剂为标准，在一定温
度下达到溶解平衡时所溶解该溶质的克数。
而溶度积主要用于衡量难溶电解质在水中难
溶程度的一个定量标准。

2.影响沉淀溶解平衡因素(以AgCl为例 )
外界条件
升高温度
加入少量
AgNO3
加入Na2S
通入HCl
移动方
[Ag＋] Ksp
向
增
正向 增大
大
不
逆向 增大
变
不
正向 减小
变
不
逆向 减小
变
3.溶度积(Ksp)及有关计算
 (1)物质在溶液中的沉淀溶解平衡与化学平衡、
电离平衡具有相同反应物质。以

AmBn为例，难溶电解质AmBn如果溶解的部分
全电离，电离与溶解平衡式可以表

示为：AmBn(s)
AmBn(aq)===mAn＋(aq)＋
 (2)判断
 利用溶度积Ksp 可以判断难溶电解质在给定
条件下的沉淀能否生成或溶解；利用溶度
积Ksp 与浓度商Qc 的相对大小，可以判断难
溶电解质在给定条件下的沉淀能否生成或
溶解。
 1．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是
(

)
A．反应开始时，溶液中各离子的浓度

解析：本题考查了沉淀溶解平衡的建立与
相等

特征，A项：反应开始时，各离子的浓度没
B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率
有必然的关系；B项正确；C项：沉淀溶解
和溶解的速率相等
 2．在100 mL 0.10 mol/L的AgNO3溶液中加
入100 mL溶有2.08 g BaCl2的溶液，再加入
100 mL溶有0.010 mol CuSO4·5H2O的溶液，
充分反应。下列说法中正确的是(
)
  解析：此题为一计算推断题。经计算AgNO
A．最终得到白色沉淀和无色溶液
3、

BaCl
B．最终得到的白色沉淀是等物质的量
2、CuSO4·5H2O三种物质的物质
的两种化合物的混合物
的量都为0.01 mol，反应生成的AgCl和BaSO4
 3．在溶液中有浓度均为0.01 mol·L－1的Fe3＋、
Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋等离子，

已知：Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39 mol4·L－
4，K [Cr(OH) ]＝7.0×10－31
sp
3

mol4·L － 4 ； Ksp[Zn(OH)2] ＝ 1.0×10 － 17
mol3·L－3；Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11
 【例2】 (2009·全国Ⅰ理综)用0.10 mol·L－1的
盐酸滴定0.10 mol·L－1的氨水，滴定过程中不
可能出现的结果是(

A．c(
B．c(
)
)>c(Cl－)，c(OH－)>c(H＋)
)＝c(Cl－)，c(OH－)＝c(H＋)
 1．指示剂的选择

通常考虑三个因素：

(1)变色范围与终点pH吻合或接近。

(2)指示剂变色范围越窄越好，所以中和
滴定时，一般选用酚酞或甲基橙，不用石
 ①甲基橙
酞
；②酚
。强酸与弱碱滴定终点溶液
呈酸性，可选用甲基橙为指示剂(变色点pH＝
4.4)；强碱与弱酸滴定终点溶液呈碱性，可选
用酚酞为指示剂(变色点pH＝8.2)；强酸与强
 2．误差分析

以标准NaOH溶液滴定未知浓度盐酸为
例，按照公式c(待)＝
，标准液浓
 (1)标准液配制引起的误差[c(标)引起的
度、标准液体积读数、待测液体积等误差，
误差]
在中和滴定实验中直接反映在标准液体积
 ①称取5.2克氢氧化钠配制标准液时，
读数上，即V(标)。
物码倒置。(偏高)
 ⑥配制标准NaOH滴定盐酸时，NaOH
中如混有碳酸氢钠。(偏高)
 ⑦配制标准NaOH滴定盐酸时，NaOH
中如混有KOH。(偏高)
 ⑧滴定管水洗后，未用标准液洗涤。
(3)待测液操作引起的误差[V(待)引起的误差]
 (偏高)
①锥形瓶水洗后，用待测液又洗过再装待
 4．某同学在做了用盐酸滴定氢氧化钠溶液
的实验后，欲用该NaOH溶液测定某硫酸溶
锥形瓶 滴定管
选用指 选用滴
中溶
中溶
示剂
定管
液的浓度，下表中正确选项是(
)
液
液
①
碱
酸
石蕊
碱式
②
酸
碱
酚酞
酸式
③
碱
酸
甲基橙 酸式
④
酸
碱
酚酞
碱式
 解析：①中，选用指示剂、碱式滴定管错
误。②中选用酸式滴定管错误。③和④滴
 5．在t℃时，某Ba(OH)2的稀溶液中c(H＋)＝
10－a mol/L，c(OH－)＝10－b mol/L，已知a
序 氢氧化钡溶液 盐酸的体 溶液的
＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐
pH
的体积/mL
积/mL
号
22.00
0.00
8
①
酸，测得混合溶液的部分pH如下表所示：
22.00
18.00
7
②
22.00
22.00
6
③
 解析：本题考查了pH的综合计算和从图表
中获取关键信息的能力。Ba(OH)2溶
 液的pH＝8，即a＝8，再根据a＋b＝12，
则b＝4，该温度下KW＝10－12；当恰
 好完全中和时，溶液的pH＝6，即加盐酸
 【例题】 (2008·山东高考
题)某温度时，BaSO4在水
中的沉淀溶解平衡曲线如
图所示。下列说法中正确
 A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点
 B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点
 C．d点无BaSO4沉淀生成
 审题视点：1.图中曲线是关于BaSO4(s)
2＋(aq)＋
 Ba
D．a点对应的K
大于c点对应的Ksp 2＋和
(aq)的沉淀溶解平衡Ba
sp
的浓度关系。
 2．Ksp只与温度有关与离子浓度无关。
 错因分析
 1．不能正确运用Qc与Ksp判断沉
淀的生成与溶解。
 2．不能正确理解图像的含义。
 【例题】 (12分)金属
氢氧化物在酸中溶解
度不同，因此可以利
用这一性质，控制溶
液的pH，达到分离金
 (1)pH＝3时溶液中铜元素的主要存在形式是
________。
 (2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3＋，应该
控制溶液的pH(
 A．<1
)
B．4左右
C．>6
2＋
 (4)要使氢氧化铜沉淀溶解，除了加入酸之外，
还可以加入氨水生成[Cu(NH3)4]2＋，
物
FeS MnS CuS PbS HgS ZnS
质
写出反应的离子方程式：
2.5
______________________________________
Ks 6.3×
× 1.3× 3.4× 6.4× 1.6×
－18
－ 10－35 10－28 10－33 10－24
10
10
p
___。
13
 (5)已知一些难溶物的溶度积常数如下表。
 (1)(2)＋4分，能运用图像简单分析不同pH
下，Fe3＋、Cu2＋的存在形式。
 (3)－2分，能回答第1个小空，但不能正确
回答其相应理由，遇到有较大差异图像时，
不能正确理解应用溶解度曲线。
 本题是以难溶电解质溶解平衡为中心的一
道综合性试题。
 (1)由图可知，在pH＝3时溶液中不会出现
Cu(OH)2沉淀。(2)要除去Fe3＋的同时必须保
证Cu2＋不能沉淀，因此pH应保持在4左右。
(3)从图示关系可看出，Co2＋和Ni2＋沉淀的
 (1)Cu2＋
(2)B (3)不能 Co2＋和Ni2＋沉淀
的pH范围相差太小
 (4)Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋
2OH－＋4H2O
 (5)B
 溶解度曲线随溶液pH的变化远比其随温度
的变化要更难理解，这需要考生对难溶电
解质溶解平衡有充分的理解，并结合溶液
中pH的大小联合分析。另外，此题突破了
 点击此处进入 作业手册
常见难溶物加入酸会溶解的小小定势，应