模块三配位滴定法测试技术

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Transcript 模块三配位滴定法测试技术

第三章 配位滴定法
EDTA
Zn
2+
第三章 配位滴定法
理论学习要点
EDTA的性质、EDTA与金属离子的配位特点、金属指
示剂的变色原理、金属指示剂应具备的条件、配
合物的稳定常数、影响配位平衡因素、配合物的
条件稳定常数、滴定曲线。
能力目标
1.能够制备EDTA标准滴定溶液
2.能够测定工业硫酸锌样品中的锌含量
3.能够测定Ni盐样品中Ni的含量
案例一 EDTA标准滴定溶液的制备
案例教学分析:
1、任务内容: EDTA标准滴定溶液的制备
2、工作标准:GB/T6001—2002
3、知识要点 ①EDTA的性质
② EDTA与金属离子的配位特点
③金属指示剂
④掌握国家标准及相关要求
4、技能目标 ①EDTA标准滴定溶液的制备
②正确选择使用金属指示剂
③能够解读国家标准
案例一 EDTA标准滴定溶液的制备
理论基础
一 EDTA的性质
二 EDTA与金属离子的配位特点
三 金属指示剂
一 EDTA的性质
1.配位滴定法:
是以生成配位化合物的反应为基础的滴定分析方法
络合反应的实质可以用以下通式表示:
M
+
L
ML
金属离子
络合剂
络合物
2. EDTA
乙二胺四乙酸 (H4Y)
HOOCH2C
结构式
N CH2 CH2 N
HOOCH2C
CH2COOH
CH2COOH
OOCH2C
C
H2
NH+
: :
C
H2
·.
-
NH+
..
: :
乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y)
当H4Y溶解于酸性很强的溶液中时,可生成H6Y2+,这样EDTA就相
HOOCH2C
CH2COO当于六元酸,
CH2COOH
一 EDTA的性质
各种存在型体的分布曲线 : δ-pH图
2.EDTA
1.0
0.8
H6
0.6
Y2+
H2Y2-
HY3-
Y4-
δ
H5Y+
0.4
H3Y-
0.2
H 4Y
0.0
0
2
4
8
6
10
12
14
pH
七种型体中,只有Y4−能与金属离子直接络合。所以,溶液的酸度越低,
9
Y4−的分布分数越大,EDTA的络合能力越强。
二 EDTA与金属离子的配位特点
 EDTA与金属离子形成的配合物具有下列特点;
 配位能力强,几乎能与所有金属离子形成配合物。
 配位比简单,多数形成1:1配合物。
 配合物稳定性高。
 配合物大多带电荷,水溶性较好。
 配合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。即无色的
金属离子与EDTA络合,则形成无色的螯合物,有色的
金属离子与EDTA络合物时,一般则形成颜色更深的螯
合物。如:
NiY2CuY2CoY2MnY2CrYFeY蓝色
深蓝
紫红
紫红
深紫
黄
三 金属指示剂
1.金属指示剂的变色原理
2.金属指示剂应具备的条件
3.常用的金属指示剂
4.金属指示剂在使用中存在的问题
三 金属指示剂
1. 金属指示剂的作用原理
EDTA
In + M
↓
→
MIn + M → MY +
B色
A色
In
B色
下面以铬黑T(EBT)为例说明金属指示剂的作用原理:用EDTA滴定Mg2+。游
离铬黑T在pH=10时呈蓝色,而铬黑T与Mg2+配位呈酒红色(以HIn2-表示铬黑T )。
反应如下:
在pH=10的氨性缓冲溶液中,
Mg2+ + HIn2→
MgIn- + H+
蓝色
红色
MgIn- + Y4红色
→
MgY2- +
HIn2- +
蓝色
这就是金属指示剂的作用原理。
H+
三 金属指示剂
2.金属指示剂应具备的条件
①在滴定的pH范围内,游离指示剂与其金属配合物
之间应有明显的颜色差别;
②指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定
性;KMIn≥104 ,KMY/KMIn≥102。
③指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水,比较
稳定,以便贮存和使用
④ MIn与EDTA的交换反应应迅速,这样才能比较准
确地判断终点。
⑤指示剂应具有一定的选择性。
三 金属指示剂
3.常用的金属指示剂
使用pH
In
MIn
直接滴定M
铬黑T (EBT)
7-10
蓝
红
Mg2+ Zn2+
二甲酚橙 (XO)
<6
黄
红
Bi3+ Pb2+ Zn2+
磺基水杨酸(SSal)
1.5-3
无
紫红 Fe2+
钙指示剂
10-13
蓝
红
Ca2+
[1-(2-吡啶偶氮)2-萘酚] (PAN)
(Cu-PAN)
2-12
黄
红
Cu2+
黄绿
红
Co2+ Ni2+
指示剂
三 金属指示剂
4.金属指示剂在使用中存在的问题
(1)指示剂的封闭现象
指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不
能被滴定剂置换;这种现象称为指示剂的封闭。
应 K  (MIn)<K (MY)
若K  (MIn)>K (MY), 则封闭指示剂
若K (MIn)太小, 不灵敏,终点提前
例如:以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA滴定Ca2+、
Mg2+。
若有Al3+、Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+等离子存在
时,铬黑T便被封闭,不能指示终点。
4.金属指示剂在使用中存在的问题
(2)指示剂的僵化现象
有些指示剂本身或金属-指示剂配合物
在水中的溶解度太小,使得滴定剂与金属-指示剂
配合物交换缓慢,使终点拖长。这种现象称为指
示剂的僵化。
例如:PAN指示剂在温度较低时易发生僵化;可通
过加有机溶剂或加热的方法避免。
(3)指示剂的氧化变质现象
金属指示剂大多是分子中含有许多双键的有
机染料,易被日光、空气及氧化剂所分解;有些
指示剂在水溶液中不稳定,日久会因氧化或聚合
而变质。
例如: 铬黑T和钙指示剂的水溶液均易氧化变质,
所以常配成固体混合物或加入具有还原性的物质
来配成溶液,常用固体NaCl或KCl作稀释剂来配制
案例一 EDTA标准滴定溶液的制备
技能基础
EDTA标准滴定溶液的制备
EDTA标准滴定溶液的制备
1. 配制
常用的EDTA标准滴定溶液的浓度为0.0l~0.05mo1/L。称取一定量(按所需
浓度和体积计算)EDTA[Na2H2Y·2H2O,M(Na2H2Y•2H2O)=372.2g/mol],用适
量蒸馏水溶解(必要时可加热),然后稀释至所需体积,并充分混匀,转移
至试剂瓶中待标定。
2.标定
标定EDTA溶液常用的基准物质有以下几类:
①纯金属,如Zn、Cu、Pb等。纯度应达99.95%以上,使用前应预处理,以除去表
面氧化膜。
②金属氧化物,如ZnO、MgO等。使用前应高温灼烧至恒重,然后用盐酸溶解。
③CaCO3、MgSO4•7H2O 等盐类。
3.标定结果的计算
25.00
m
250.0
c(EDTA) 
(V1  V0 )  M (ZnO)  10 3
技能训练8 0.02mol/L EDTA标准滴定溶液的制备
训练目标
 学会制备EDTA标准滴定溶液;
 学会判断滴定终点。。
试剂和仪器
试剂:
 基准物质:氧化锌
 EDTA二钠盐
 浓HCl
 氨水(1+1)
 NH3-NH4Cl缓冲溶液(pH=10):称取固体NH4Cl 5.4g,加水20mL,
浓氨水35mL,溶解后,以水稀释成1000mL,摇匀备用;
 铬黑T指示液:称取0.25g固体铬黑T,2.5g盐酸羟胺,以50mL无
水乙醇溶解
仪器:
 烧杯、试剂瓶、锥形瓶、滴定管、架盘天平、分析天平等
技能训练8 0.02mol/L EDTA标准滴定溶液的
制备
训练步骤
0.02mol/LEDTA标准滴定溶液配制:在托
盘天平上称取分析纯EDTA二钠盐3.7g,溶于
300mL水中,加热溶解,冷却后转移至试剂瓶
中,然后稀释至500mL,充分摇匀,待标定。
技能训练8 0.02mol/L EDTA标准滴定溶液的制备
训练步骤
标准溶液的标定
准确称取基准物质ZnO 0.4g,应先用几滴水润
湿,盖上表面皿,滴加浓HCl至ZnO刚好溶解(约
2mL),再加入25mL蒸馏水定量转入250mL容量瓶
中,稀释至刻度,摇匀。用移液管移取25.00mL
Zn2+标准滴定溶液于250mL锥形瓶中,加20mL蒸馏
水,滴加氨水(1+1)至刚出现浑浊,此时pH约为
8,然后加入10mL NH3-NH4Cl缓冲溶液,加入4滴
铬黑T指示液,用待标定的EDTA溶液滴定至溶液由
红色变为蓝色即为终点,记录所消耗EDTA溶液的
体积。
技能训练8 0.02mol/L EDTA标准滴定溶液的制
备
结果计算
m(ZnO)
c(Zn )=
3
M (ZnO)  250 10
2+
c V
c(EDTA) 
V (EDTA)
数据记录0.02mol/L EDTA标准滴定溶液的制备
次数
项目
敲样前(称量瓶+基准物)质量/g
敲样后(称量瓶+基准物)质量/g
基准物质量/g
消耗标准溶液体积/mL (V1 )
空白消耗标准溶液体积/mL (V0 )
标准溶液浓度(mol/L )
标准溶液平均浓度(mol/L )
相对平均偏差(%)
I
Ⅱ
Ⅲ
案例二 工业硫酸锌中锌含量的测定
案例教学分析:
1、任务内容:工业硫酸锌(ZnSO4•7H2O)中锌含量的测定
2、工作标准:HG/T 2326-2005
3、知识目标 ①配合物的稳定常数和条件稳定常数
②影响配位平衡的主要因素
③配位滴定曲线
4、技能目标 ①单一金属离子滴定可行性的判断和酸度的选择
②能够利用配位滴定测定工业硫酸锌(ZnSO4•7H2O)
中锌含量和有关计算
③能够解读国家标准
案例二 工业硫酸锌中锌含量的测定
理论基础
一 配合物的稳定常数
二 影响配位平衡的主要因素
三 EDTA配合物的条件稳定常数
四 配位滴定曲线
一 配合物的稳定常数
对于EDTA与金属离子形成的1:1 型络合物,其反应
式及稳定常数可表示为:
M + Y
MY
K MY =
[MY]
[M][Y]
K稳或lgK稳值越大,说明络合物越稳定。KMY也称为MY的形成常数。
一些常见金属离子与EDTA形成的络合物MY的稳定常数见表,绝
大多数金属离子与EDTA形成的络合物都相当稳定。
二 影响配位平衡的主要因素
1.EDTA的酸效应及酸效应系数
2.金属离子的配位效应及配合效应系数
二 影响配位平衡的主要因素
1.EDTA的酸效应及酸效应系数
M
Ö÷·´ Ó¦£º
¸±·´ Ó¦£º
L
+
OH
-
H+
N
HY
NY
ML
MOH
ML2
M(OH)2©2H2Y
MLn
M(OH)n
¸¨ ÖúÅä
λ ЧӦ
ôÇ»ùÅä
λ ЧӦ
MY
Y
H+
MHY
OH
-
M(OH)Y
H6Y
ËáЧӦ
¸ÉÈÅÀë
×ÓЧӦ
»ì ºÏ Åäλ ЧӦ
不利于主反应进行
利于主反应进行
注:副反应的发生会影响主反应发生的程度
副反应的发生程度以副反应系数加以描述
二 影响配位平衡的主要因素
1.EDTA的酸效应及酸效应系数
酸效应:当滴定体系中有H+存在时,
H+与EDTA之间发生
反应,使参与主反应的EDTA浓度减小,主反应的化学平衡向
左移动,络合反应完全的程度降低,这种现象称为EDTA的酸
效应。
酸效应系数
酸效应的大小可用酸效应系数来衡量。它是
指EDTA各种存在型体的总浓度[Y‘]与能直接参与主反应的[Y]
的平衡浓度之比,用符号
α表示。
Y(H)
1.EDTA的酸效应及酸效应系数
不同pH值时的lgαY(H)
随溶液酸度的增大, lgαY(H)值增大,即酸效应显著,而当pH>13
时, lgαY(H)等于1,EDTA几乎完全离解为Y,此时EDTA的络合能力
最强。
二 影响配位平衡的主要因素
2.金属离子的配位效应及配位效应系数
配位效应:由于其它络合剂(L)的存在,使金属离子参
加主反应能力降低的现象称为配位效应。
配位效应系数:由于L与M络合,使[M]降低,影响M与Y的
主反应,其影响可用络合效应系数αM(L)表示
αM(L)表示未络合的金属离子的各种型体的总浓度是游离金
属离子浓度的多少倍。当αM(L) =1时,[M']=[M],表示金
属离子没有发生副反应, αM(L)值越大,副反应就越严
重。
三 EDTA配合物的条件稳定常数
条件稳定常数
它表示在一定条件下MY的实际稳定
程度,因此,K′MY是用副反应校正后的实际稳定常
数,它可表示为:
'
MY
lg K
 lg KMY  lgY(H)
一般情况下,仅考虑Y有副反应
例
设只考虑酸效应,计算pH=2.0和pH=5.0时ZnY的K′ZnY。
解:查表的lgZnY=16.50
四 配位滴定曲线
配位滴定曲线
利用滴定过程中pM随滴定剂EDTA滴入量的变化而变
化的关系所绘制的曲线,称为络合滴定曲线。
以0.01000 mol·L-1EDTA滴定20.00 mL同浓度的Ca2+, pH=12.0,
lgK´(CaY)=10.69
滴定过程中Ca2+浓度随EDTA加入量的变化而变化的情况。
随着滴定剂EDTA的加入,金属离
子的浓度在化学计量点附近有突
跃变化。
案例二 工业硫酸锌中锌含量的测定
技能基础
一、单一金属离子滴定可行性的判断和酸度
的选择
二、计算示例
案例二 工业硫酸锌中锌含量的测定
一、单一金属离子滴定可行性的判断和酸度的选择
1.可行性判断
单一离子准确滴定的判别式
lg[c(M) K′MY]≥6 当金属离子浓度c(M)为10-2mol/L,则
要求
lg K′MY≥8
例: 在pH=2.0和pH=5.0的介质中,能否用0.01mol/LEDTA标准滴定溶液准确
滴定0.01mol/LZn2+溶液?
通过计算可知:当pH=2.0时Zn2+是不能被准确滴定,而pH=5.0是可以被准确滴定。
由上例可以看出,用EDTA滴定金属离子时,若要准确滴定,必须选
择适当的pH。因为酸度是影响金属离子能否被准确滴定的重要影响
因素。
一、单一金属离子滴定可行性的判断和酸
度的选择
2、酸度的选择
在滴定金属离子时,溶液的酸度是有一个上限的,超过此
值就会引起较大的滴定误差这一最高允许的酸度就是滴定该金
属离子的最高允许酸度,与之相应的溶液的pH,称为最低pH
值。在络合滴定中,要全面考虑酸度对络合滴定的影响。过高
的pH值会使某些金属离子水解生成氢氧化物沉淀而降低金属离
子的浓度。
例如: 滴定Mg2+ 时最高允许酸度即最低pH值≥9.7且要求溶液的pH<12,否
则会产生Mg(OH)2沉淀。
任何金属离子的络合滴定都要求控制在一定酸度范围内进行。
案例二 工业硫酸锌中锌含量的测定
二、计算示例
例:1、用纯CaCO3标定EDTA溶液。称取0.1005g纯CaCO3,溶
解后定容到100.00mL。吸取25.00mL,在 pH=12.00时,
用钙指示剂指示终点,用待标定的EDTA溶液滴定,用去
24.50mL。试计算EDTA溶液的物质的量浓度。
2.称取铝盐试样1.2500g,溶解后加0.050 mol/L EDTA溶
液25.00mL,在适当条件下反应后,调节溶液pH为5~6,
以二甲酚橙为指示剂,用0.020 mol/LZn2+标准滴定溶液
回滴过量的EDTA,耗用Zn2+标准滴定溶液21.50mL,计算
铝盐中铝的质量分数。
3.在pH=10的氨缓冲溶液中,滴定100.00mL含Ca2+、
Mg2+的水样,消耗0.01016 mol/L EDTA标准滴定溶液
15.28mL;另取100.00mL水样,用NaOH处理,使Mg2+生成
Mg(OH)2沉淀,滴定时消耗EDTA标准滴定溶液10.43mL,计
算水样中CaCO3和MgCO3的含量(以mg/L 表示)。
技能训练9工业硫酸锌(ZnSO4•7H2O)中锌含量的测定
训练目标
1.学会测定工业硫酸锌(ZnSO4•7H2O)中锌含量的方法;
2.学会正确判断以二甲酚橙为指示剂时的滴定终点。
试剂和仪器
试剂:




工业硫酸锌(ZnSO4•7H2O)试样;
固体碘化钾;
氟化铵溶液:200g/L;
乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH≈5.5):称取200g乙酸钠,溶于水,加10mL冰乙
酸,稀释至1000mL。
 二甲酚橙指示液:2g/L;
 EDTA标准滴定溶液:c(EDTA)=0.05mol/L。
仪器:
 移液管、容量瓶、锥形瓶、滴定管、分析天平等。
技能训练9工业硫酸锌(ZnSO4•7H2O)中锌含量的测定
训练步骤
称取工业硫酸锌试样5g,精确至0.2mg。置于
100mL烧杯中,滴加10滴硫酸溶液,加水溶解,
全部转移至250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,
摇匀。
用移液管移取25.00mL上述试样溶液,置于
250mL锥形瓶中,加50mL水、10mL氟化铵溶液、
0.5g碘化钾,混匀后加入15mL乙酸-乙酸钠缓
冲溶液,3滴二甲酚橙指示液,用EDTA标准滴
定溶液滴定至溶液由红色变为亮黄色即为终
点。同时做空白试验。
技能训练9工业硫酸锌(ZnSO4•7H2O)中锌含量的测定
结果计算
c  (V  V0 )  M 103
w(Zn) 
100%
25
m
250
数据记录
工业硫酸锌(ZnSO4•7H2O)中锌含量的测定
次数
项目
敲样前(称量瓶+样品)质量/g
敲样后(称量瓶+样品)质量/g
样品质量/g
消耗标准溶液体积/mL (V1 )
空白消耗标准溶液体积/mL (V0 )
硫酸锌(ZnSO4•7H2O)中锌含
量ω(Zn)
平均锌含量
相对平均偏差(%)
I
Ⅱ
Ⅲ
技能训练10
镍盐中镍含量的测定
训练目标
 学会EDTA返滴定法测定镍盐中镍含量的方法;
 学会正确判断以PAN为指示剂的滴定终点。
试剂和仪器
试剂:
 EDTA标准滴定溶液:c(EDTA)=0.02mol/L ;
 氨水(1+1);
 HAc-NH4Ac缓冲溶液:称取NH4Ac 20.0g,以适量水溶解,加HAc
(1+1)50mL,稀释至100mL;
 稀H2SO4(6mol/L);
 固体硫酸铜(CuSO4•5H2O);
 PAN指示剂(1g/L):0.10g PAN溶于少量乙醇,用乙醇稀释至
100mL;
 刚果红试纸。
仪器:
 移液管、容量瓶、锥形瓶、滴定管、分析天平等。
技能训练10
镍盐中镍含量的测定
训练步骤
c(CuSO4)=0.02mol/L溶液的配制
称取1.25g CuSO4•5H2O,溶于少量稀H2SO4中,转入250mL容量瓶中,用水稀
释至刻度,摇匀,待标定。
CuSO4标准滴定溶液的标定
从滴定管放出25.00mL EDTA标准滴定溶液于250mL锥形瓶中,加入50mL水,加入
20mLHAc-NH4Ac缓冲溶液,煮沸后立即加入10滴PAN指示剂,迅速用待标定的CuSO4溶
液滴定至溶液呈紫红色即为终点,记录所消耗CuSO4标准滴定溶液的体积。
镍盐中镍含量的测定
准确称取适量镍盐试样(相当于含镍在30mg以内)于小烧杯中,加水50mL,溶
解并定量转入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。用移液管吸取10.00mL置
于锥形瓶中,加入c(EDTA)=0.02mol/L EDTA标准滴定溶液30.00mL,用氨水(1+1)
调节使刚果红试纸变红,加HAc-NH4Ac缓冲溶液20mL,煮沸后立即加入10滴PAN指
示剂,迅速用CuSO4标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为蓝紫色即为终点。记录所
消耗CuSO4标准滴定溶液的体积。
技能训练10
镍盐中镍含量的测定
结果计算
(1)CuSO4标准滴定溶液的浓度
c(CuSO4 )=
(2)镍盐中镍含量
c(EDTA)V (EDTA)
V (CuSO4 )
[c(EDTA) V (EDTA)  c(CuSO 4 ) V (CuSO 4 )] 103  M (Ni)
w(Ni) 
100%
1
m
10
数据记录
镍盐中镍含量的测定
次数
项目
敲样前(称量瓶+样品)质量/g
敲样后(称量瓶+样品)质量/g
样品质量/g
消耗标准溶液体积/mL (V1 )
空白消耗标准溶液体积/mL (V0 )
镍盐中镍含量ω(Ni)
平均镍含量
相对平均偏差(%)
I
Ⅱ
Ⅲ
案例三 水的总硬度的测定
案例教学分析:
1、任务内容:水的总硬度的测定
2、工作标准:GB7477—1987
3、知识目标 ①水的硬度概念
②水的硬度表示方法
③提高配位滴定选择性的方法
4、技能目标 ①能够测定水的总硬度并能正确计算
②能够解读国家标准
案例三 水的总硬度的测定
理论基础
1、水的硬度概念
2、水的硬度表示方法
3、提高配位滴定选择性的方法
水的硬度测定
1、水的硬度概念
水中钙、镁盐等的含量用“硬度”表示,其中Ca2+、Mg2+含量是计算硬度
的主要指标。水的总硬度包括和永久硬度。
暂时硬度 在水中以碳酸盐及酸式碳酸盐形式存在的钙盐、镁盐,加热能被分解、
析出沉淀而除去,这类盐所形成的硬度称为暂时硬度。
永久硬度 钙、镁的硫酸盐或氯化物等所形成的硬度称为永久硬度。
2、水的硬度表示方法
我国常以含CaCO3或CaO的质量浓度ρ表示硬度,单位取mg/L;
CaCO3的物质的量浓度来表示的,单位取mmol/L。
3、提高配位滴定选择性的方法
(1)控制溶液的酸度
溶液中有M和N两种金属离子,它们均可与EDTA形成络合
物,但KMY>KNY, 当满足△lgK ≥ 5的条件,则能准确滴定M,而N不干扰,
以此式作为判断能否通过控制酸度对金属离子进行分别滴定的条件。
(2)掩蔽和解蔽的方法
掩蔽的方法:①络合掩蔽法 ②氧化还原掩蔽法 ③沉淀掩蔽法
解蔽的方法 将干扰离子掩蔽起来滴定被测离子后,再加入一种试剂,使已经
被掩蔽剂结合的干扰离子重新释放出来,再进行滴定的方法称为解蔽。
技能训练11
水的总硬度的测定
训练目标
学会水中硬度的测定方法及表示方法;
学会正确判断以钙指示剂为指示剂时的滴定终点。
试剂和仪器
试剂:
 EDTA标准滴定溶液:c(EDTA)=0.02mol/L ;
 水试样(自来水);
 铬黑T;
 刚果红试纸;
 NH3-NH4Cl缓冲溶液(pH=10);
 HCl溶液(1+1);
 三乙醇胺溶液(200g/L);
 Na2S溶液(20g/L)。。
仪器:
 移液管、锥形瓶、滴定管等。
技能训练11
水的总硬度的测定
训练步骤
用50mL移液管移取水试样50.00mL,置于250mL锥形瓶中,
加1~2滴HCl酸化(用刚果红试纸检验变蓝紫色),煮沸数分
钟赶除CO2。冷却后,加入3mL三乙醇胺溶液、5mL NH3-NH4Cl
缓冲溶液、1mLNa2S溶液、3滴铬黑T指示剂,立即用
c(EDTA)=0.02mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由红色变
为纯蓝色即为终点,记录所消耗EDTA标准滴定溶液的体积V1。
技能训练11
水的总硬度的测定
结果计算
c(EDTA) V1  M (CaCO3 )
总( CaCO3,mg/L)=
1000
V