Transcript 07.숙련도 시험 설명회 공해측정용

공해측정용 가스분야
2008. 10. 7
김 병 문, 김용두, 오상협, 허귀석
공해측정용 숙련도 시험 항목
순번
가스명
농도
Balance
단위
1
SO2
90 ∼ 120
N2
μmol/mol
2
SO2
900 ∼ 1,200
N2
μmol/mol
3
BTX
5 ∼ 20
N2
μmol/mol
SO2 원료 가스의 순도분석 1
Maker : Matheson (USA), 99.98%
분석기기
1. GC/FID(Agilent, HP6890) : CH4, THC
2. 정밀가스 질량분석기(MAT271, Finnigan):
H2, O2, N2, He, Ar, CO, CO2
3. FTIR(IFS 120 HR, Bruker) : N2O, NO2, H2O
SO2 원료 가스의 순도분석 2
Unit : μmol/mol
H2
O2
He
Ar
N2
CH4
CO
CO2
THC
H2O
NO2
N2O
ND
60
ND
ND
60
ND
ND
733
ND
240
ND
ND
SO2 : 99.891±0.02 mol/mol%
SO2 : 99.937±0.012 wt/wt%
상대확장불확도(k=2, 약 95%신뢰수준) ; 0.03%
Manufacturing plan for SO2 PRMs
SO2 Source Gas
(Matheson GAS, 99.937 0.012 wt/wt%)
1 %mol/mol
3 %mol/mol
불순물 분석
농도계산/불확도평가
균질도 분석
100 mol/mol
1,000 mol/mol
농도계산/불확도평가
균질도 분석
Gravimetric value and uncertainties
용기번호
제조농도
Unit
Expended
Uncertainty
relative(%)
ME6255
0.9993
%mol/mol
0.068
2.0
ME5491
0.9999
%mol/mol
0.030
2.1
ME5428
2.9993
%mol/mol
0.018
2.0
ME5453
3.0079
%mol/mol
0.018
2.0
ME5357
100.056
μmol/mol
0.054
2.0
ME5387
100.110
μmol/mol
0.059
2.0
MD5802
1002.67
μmol/mol
0.020
2.0
MD7914
1002.14
μmol/mol
0.020
2.0
Coverage
factor
PRM의 안정도 분석(100 μmol/mol)
Cyl. No.
Conc.
(μmol/mol)
Average
% rsd
Sensitivity
2008.02.01
ME5357
100.06
101.11
0.04
1.010
2006.06.30
ME5401
97.74
98.58
0.03
1.009
2005.11.24
ME6261
99.21
100.34
0.03
1.011
2004.01.15
ME5285
99.82
100.70
0.04
1.009
Date of preparation
PRM의 안정도 분석 (100 μmol/mol)
2.0
Stability of SO2 100 mol/mol CRMs (2008)
Sensitivity (A/C)
1.5
1.0
0.5
0.0
ME5357 SO2 100.06 mol/mol
ME5401 SO2 97.74 mol/mol
ME5261 SO2 99.21 mol/mol
ME5285 SO2 99.82 mol/mol
2008. 03. 10
ME5357
2008.02.01
2006.06.30
2005.11.24
2004.01.15
ME5401
ME6261
Cylinder No.
ME5285
PRM의 안정도 분석(1,000 μmol/mol)
2.0
Stability of SO2 1,000 mol/mol CRMs (2008)
Sensitivity (A/C)
1.5
1.0
0.5
0.0
MD5802 SO2
ME5296 SO2
ME5372 SO2
ME5489 SO2
MD5780 SO2
2008. 03. 10
MD5802
1002.67
1002.41
1002.73
1004.48
987.45
mol/mol
mol/mol
mol/mol
mol/mol
mol/mol
ME5296
2007.03.13
2005.11.23
2005.11.23
2004.04.06
2001.09.17
ME5372
Cylinder No.
ME5489
MD5780
숙련도 시료의 제조
분배 시스템
Manufacturing process of BTX
Cylinder Evacuation
저울교정
성분가스
및 바탕가스
불순물 분석
Vial에 성분 무게측정
빈 Cylinder 무게측정
Syringe 성분 무게측정
성분가스 주입
성분가스 무게 측정
바탕가스 주입
바탕가스 무게 측정
농도계산/제조 불확도 평가
균질성/안정성 평가
전체 불확도 평가
B.T.X PRM에 대한 확장불확도 (k=2)
Cylinder No
ME2229
ME2194
ME2204
ME2235
Compounds
Concentration of preparation
(umol/mol)
Expanded uncertainties
Benzene
12.10
0.102 μmol/mol
Toluene
11.99
0.101 μmol/mol
o-xylene
12.05
0.103 μmol/mol
Benzene
12.30
0.103 μmol/mol
Toluene
11.85
0.101 μmol/mol
o-xylene
12.03
0.101 μmol/mol
Benzene
12.05
0.102 μmol/mol
Toluene
11.95
0.101 μmol/mol
o-xylene
12.18
0.101 μmol/mol
Benzene
12.13
0.100 μmol/mol
Toluene
12.01
0.101 μmol/mol
o-xylene
12.08
0.101 μmol/mol
숙련도 시료의 기준값 설정 및 불확도 평가
1.
분배시스템 사용 : 4 병씩 2 batch
2.
중량법으로 제조한 표준가스와 비교분석하여 인
증값 및 불확도 구함.
3.
분석기 : NDIR SO2 Analyzer (Ultramat 6,
SIEMENS)
숙련도 시료의 측정방법 및 순서
1.
예상농도와 비슷한 표준가스 하나를 사용하여 한
점교정법으로 측정.
2.
표준가스(A)와 시료(B)의 분석은 A-B-A'의 순으
로 측정하여 이 과정을 최소 3회 이상 반복 측정
시료의 측정 절차
1.
2.
3.
4.
5.
실린더의 보호 캡을 열고 고압의 압력 조정기
를 연결한다.
분석기에 연결하여 시료를 일정 유량으로 흘
려주면서 분석한다.
표준시료의 분석이 끝나면 시료를 분석하고
다시 표준시료를 분석한다.
측정이 끝나면 측정 결과를 기록한다.
기타 측정 절차는 ISO 9556 및 ISO 4935에
규정된 절차를 따른다.
농도 산출
CSample 
ASample
Acrm
 Ccrm  (f lin )  (f matrix )  (f stab )
flin: 한 점 교정 측정 농도범위간의 직선성( 1을 기준)
fmatrix: 표준가스와 시료의 매질 차이( 1을 기준)
fstab: 표준가스와 시료용 가스의 안정성( 1을 기준)
CSample: 시료의 농도
Ccrm: 표준가스의 농도
Acrm: 표준가스의 반응값(면적)
Asample: 시료의 반응값(면적)
수행도 평가 방법 및 기준 1
En number
En nmber 
X lab  X ref
U 2 lab  U 2 ref
Xlab: 참가시험소의 측정결과
Xref: 숙련도시험용 시료의 설정값
Ulab: 참가실험실 결과 X의 확장불확도
Uref: 설정값 X의 확장불확도
I En I ≤ 1 : 만족
I En I > 1 : 불만족
수행도 평가 기준 및 방법 2
z score에 의한 평가
z score 
X lab  X ref
 PA
Xlab: 참가시험소의 측정결과
Xref: 숙련도시험용 시료의 설정값
бPA: 숙련도평가를 위한 표준편차
I z I ≤ 2 : 만족
2 < I z I < 3 : 의심(warning signal)
I z I < 3 : 불만족(action signal)
숙련도 평가를 위한 표준편차(бPA) 설정 방법
1. 가스 제조회사는 최소한 상대확장불확도(k=2) ± 2 %이
내의 수준으로 정확한 인증가스를 보급하는 것이 필요하
다.
2. 숙련도시험의 평가 기준치로 상대확장불확도를 ± 2 %
이내로 결정.
3. 주관기관이 설정한 농도 값은 약 100 μmol/mol 인 경우
1%(k=1), 1,000 μmol/mol의 경우 1.4%(k=1)수준의 표
준편차를 사용하는 것으로 결정하였다.
숙련도 시험 일정
1. 숙련도시료 배포 및 지침서 발송 : 10월 10일 까지
2. 숙련도시료 수령 확인서 송부 : 10월 17일
3. 숙련도시험 결과보고서 제출 : 11월 14일 까지
4. 숙련도시료의 재분석 : 11월 30일
5. 중간보고서 적성 및 참가기관에 송부 : 12월 10일
6. 숙련도 결과에 따른 기술지도 : 12월 20일 까지
7. 숙련도시험 최종 보고서 작성 및 송부 : 09년 1월
8. 숙련도 결과 발표회: 09년 3월