Transcript x4液液萃取
第四章 液-液萃取 信阳师范学院 本章主要内容 4.1 概述 4.2 液-液萃取相平衡 4.3 液-液萃取过程的计算 4.4 新型萃取技术 4.5 液-液萃取设备 本章总结-联系图 本章学习目的 通过本章的学习,掌握液-液相平衡在三角形相图上 的表示方法,会用三角形相图分析液液萃取过程中相及 组成的变化,能熟练应用三角形相图对萃取过程进行分 析、计算,了解萃取设备的类型及结构特点。 本章重点掌握内容 三角形液-液平衡相图,杠杆规则,萃取计算的三角 形坐标图解法 本章应掌握的内容 三角形坐标图,萃取剂的选择, 萃取计算的直角坐标图解法。 本章一般了解的内容 萃取过程的解析计算,回流萃取,超临界萃取,萃 取设备的类型、结构特点及选用。 重点和难点:三角形液液相平衡 4.1 概述 1.萃取原理 萃取:在液体混合物(原料液)中加入一个与其基本 不相混溶的液体作为溶剂,造成第二相,利用原料液中各 组分在两个液相中的溶解度不同而使原料液混合物得以分 离的单元操作。亦称溶剂萃取,简称萃取或抽提。 它是一个分离液体混合物的单元操作。 选用的溶剂称为萃取剂,以S表示; 原料液中易溶于S的组分,称为溶质,以A表示; 难溶于S的组分称为原溶剂(或稀释剂),以B表示。 2.萃取过程 将一定量萃取剂加入原料液中,然后加以搅拌使原料液与萃 取剂充分混合,溶质通过相界面由原料液向萃取剂中扩散,萃取 操作也属于两相间的传质过程。搅拌停止后,两液相因密度不同 而分层:一层以溶剂S为主,并溶有较多的溶质,称为萃取相,以 E表示;另一层以原溶剂(稀释剂)B为主,且含有未被萃取完的 溶质,称为萃余相,以R表示。若溶剂S和B为部分互溶,则萃取相 中还含有少量的B,萃余相中亦含有少量的S。 萃取操作示意图 2.萃取过程(续) 由上可知,萃取操作并未得到纯净的组分,而是 新的混合液:萃取相E和萃余相R。为了得到产品A,并 回收溶剂以供循环使用,尚需对这两相分别进行分离。 通常采用蒸馏或蒸发的方法,有时也可采用结晶等其 它方法。脱除溶剂后的萃取相和萃余相分别称为萃取 液和萃余液,以 E 和 R表示。 3.萃取的分类 (1)按组分数目分: 多元体系:原料液中有两个以上组分或溶剂为两种不互 溶的溶剂 三元体系:原料液中含有两个组分,溶剂为单溶剂 (2)按有无化学反应分: 物理萃取:萃取过程中,萃取剂与原料液中的有关组分 不发生化学反应 化学萃取 本章主要讨论三元体系的物理萃取。 4.萃取操作的应用 对于一种液体混合物,究竟是采用蒸馏还是萃取加以分离, 主要取决于技术上的可行性和经济上的合理性。 一般地,在下列情况下采用萃取方法更为有利。 (1) 原料液中各组分间的相对挥发度接近于1或形成恒沸物, 若采用蒸馏方法不能分离或很不经济; (2)原料液中需分离的组分含量很低且为难挥发组分,若采 用蒸馏方法须将大量稀释剂汽化,能耗较大; (3) 原料液中需分离的组分是热敏性物质,蒸馏时易于分 解、聚合或发生其它变化。 (4)其它,如多种金属物质的分离,核工业材料的制取,治 理环境污染等。 4.2 液-液萃取相平衡 4.2.1 三角形坐标图及杠杆规则 1.三角形坐标图 三角形坐标图通常有等边三角形坐标图、等腰直 角三角形坐标图和非等腰直角三角形坐标图,如图所 示,其中以等腰直角三角形坐标图最为常用。 图11-1 三角形相图 混合物的组成用质量分数表示。 〖说明〗 在三角形坐标图中,AB边以A的质 量分数作为标度,BS边以B的质量分 数作为标度,SA边以S的质量分数作 为标度。 顶点分别代表一个纯组分,即顶点 A表示纯溶质A,顶点B表示纯原溶剂 (稀释剂)B,顶点S表示纯萃取剂S。 任意边上的任一点代表一个二元混 合物系,第三组分的组成为零。例如 AB边上的E点,表示由A、B组成的二 元混合物系,由图可读得:A的组成 为0.40,则B的组成为(1.0-0.40)= 0.60,S的组成为零。 三角形坐标图的意义 三角形坐标图内任一点代表一个三 元混合物系。如M点,其组成可按下法 确定:过点M分别作对边的平行线ED、 HG、KF,则由点E、G、K可直接读得A、 B、S的组成分别为: xA=0.4、xB =0.3、 xS=0.3; 在诸三角形坐标图中,等腰直角三 角形坐标图可直接进行标绘,且读数 较为方便,故目前多采用等腰直角三 角形坐标图。 实际应用时,一般首先由两直角边 的标度读得A、S的组成,再根据归一 化条件求得B的组成。 2.杠杆规则 将质量为mR、组成为 xA 、 xB 、 xS 的混合物系R与质量为mE、组成为 yA、yB、yS的混合物系E相混合,得 到一个质量为m、组成为zA、zB、zS 的新混合物系M,其在三角形坐标 图中分别以点R、E和M表示。M点称 为R点与E点的和点,R点与E点称为 差点。 和点M与差点E、R之间的关系 可用杠杆规则描述,即 (1)几何关系:和点M与差点E、 R共线。即:和点在两差点的连线 上;一个差点在另一差点与和点连 线的延长线上。 杠杆规则(续) (2)数量关系:和点与差点 的量之间的关系符合杠杆原 理,即, mE MR x A z A mR ME z A y A a mE MR x A z A mM RE x A y A mR ME z A y A mM RE x A y A 根据杠杆规则,若已知两个差点,则可确定和点;若已知 和点和一个差点,则可确定另一个差点。 4.2.2 三角形相图 根据萃取操作中各组分的互溶性,可将三元物系 分为以下三种情况, ①溶质A可完全溶于B及S,但B与S不互溶; ②溶质A可完全溶于B及S,但B与S部分互溶; ③溶质A可完全溶于B,但A与S及B与S部分互溶。 习惯上,将①、②两种情况的物系称为第Ⅰ类物 系,而将③情况的物系称为第Ⅱ类物系。 在萃取操作中,第Ⅰ类物系较为常见,以下主要 讨论这类物系的相平衡关系。 4.2.2.1 溶解度曲线与联结线 1.I类物系 设溶质A可完全溶于B及S,但B与S 为部分互溶,其平衡相图如图所示。此 图是在一定温度下绘制的,图中曲线 R0R1R2RiRnKEnEiE2E1E0称为溶解度曲线, 该曲线将三角形相图分为两个区域: 曲线以内的区域为两相区,以外的 区域为均相区。 溶解度曲线 均相区 两相区 位于两相区内的混合物分成两个互 相平衡的液相,称为共轭相,Ei和Ri, 联结两共轭液相相点的直线称为联结线, 混溶点/分层点 联结线 如图中的RiEi线(i=0,1,2,……n)。 萃取操作只能在两相区内进行。 三角形相图(续) 组分B与组分S的混合点为M,达平 衡后得到两个互不相溶的液层点R0、E0。 向此二元混合液中加入适量的溶质A并充 分混合,静置分层后得到一对共轭相, 其相点为R1、E1,然后继续加入溶质A, 重复上述操作,即可以得到n+1对共轭相 的相点Ri、Ei ,当加入A的量使混合液恰 好由两相变为一相时,其组成点用K表示, K点称为混溶点或分层点。联结各共轭相 的相点及K点的曲线即为实验温度下该三 元物系的溶解度曲线。 若组分B与组分S完全不互溶,则点R0 与E0 分别与三角形顶点B及顶点S相重合。 R0 E0 三角形相图(续) 2.II类物系 一定温度下第Ⅱ类物系的溶解 度曲线和联结线见上图。 3.联结线的斜率 通常联结线的斜率随混合液的 组成而变,但同一物系其联结线的 倾斜方向一般是一致的,有少数物 系,例如吡啶–氯苯–水,当混合液 组成变化时,其联结线的斜率会有 较大的改变,如下图所示。 4.2.2.2 辅助曲线和临界混溶点 1.辅助曲线(共轭曲线) 作用: 已知E(或R)的组成,确定与之 平衡的R(或E)的组成 确定临界混溶点 作法: 通 过 已 知 点 R1、R2、… 分 别 作BS边的平行线,再通过相应联 结线的另一端点E1、E2分别作AB边 的平行线,各线分别相交于点F、 G、… ,联接这些交点所得的平 滑曲线即为辅助曲线。 已知R组成,求E组成:如图 蓝线所示。 辅助曲线 临界混溶点的求取 2.临界混溶点 当联结线无限短,即当两个组成点重合 时,溶液变成均一相,相当于该系统的临 界状态,称此点为临界混溶点。 作法: 延长辅助曲线,与平衡曲线交点 P即为临界混溶点。 〖说明〗 由于联结线通常都有一定的斜率,因而 临界混溶点一般并不在溶解度曲线的顶点。 P点将溶解度曲线分为两部分:靠原溶剂 B一侧为萃余相部分,靠溶剂S一侧为萃取 相部分。 临界混溶点由实验测得,但仅当已知的 联结线很短即共轭相接近临界混溶点时, 才可用外延辅助曲线的方法确定临界混溶 点。 4.2.2.3 分配系数和分配曲线 1.分配系数 一定温度下,某组分在互相平衡的E相与R相中 的组成之比称为该组分的分配系数,以k 表示,即 对溶质A 有 yA=kxA 溶质A在萃取相 E中的组成 kA 溶质A在萃余相 R中的组成 yA xA 原溶剂B在萃取相 E中的质量分数 kB 原溶剂 B在萃余相 R中的质量分数 yB xB 分配系数和分配曲线(续) 〖说明〗 • 分配系数表达了溶质在两个平衡液相中的分配关系。 • kA值愈大,yA与xA差别愈大,物系愈易分离。 • kA 值与物系温度、组成、联结线的斜率有关。对一定物系, 在温度变化不大或恒温条件下,且溶质组成变化不大时, kA 值 才可视为常数。 对于萃取剂S与原溶剂B互不相溶的物系,溶质在两液相中的 分配关系还可表示成; 溶质A在萃取相E中的质量比 Y K 溶质A在萃余相R中的质量比 X Y KX 分配曲线 2.分配曲线 相律f=C-φ+n 独立组分数C=3,相数φ=2,影响因素n=2,所以自由度f =3。 〖说明〗 温度、压力、共轭相组成 yA 、 xA 四个变量中,任意已知3个, 物系状态即确定。当温度、压力一定时,三元体系中只要已知任 一平衡液相中的任一组分的组成,则其它组分的组成及其共轭相 的组成就为确定值。此时,溶质在两平衡液相间的平衡关系可表 示为 y f (x ) A A 此即分配曲线的数学表达式。分配曲线是指溶质A在萃取 相和萃余相中质量分数的关系曲线。 分配曲线的作法 ①B、S部分互溶 yA A xF P E R B N M S O P xA 以共轭相的萃余相组成 xA 为横坐标,以萃取相组成 yA 为纵 坐标,则可在 yA ~xA 直角坐标图上得到表示这一对共轭相组成 的点N。每一对共轭相可得一个点,将这些点联结起来即可得 到曲线ONP,称为分配曲线。 〖说明〗 曲线上的P点为临界混溶点。 分配曲线表达了溶质A在互成平衡的E相与R相中的分 配关系。若已知某液相组成,则可由分配曲线求出其 共轭相的组成。 若在分层区内 yA均大于 xA,即分配系数kA>1,则分 配曲线位于 y=x 直线的上方,反之则位于 y=x 直线的下 方。 若随着溶质A组成的变化,联结线倾斜的方向发生改 变,则分配曲线将与对角线出现交点,这种物系称为 等溶度体系。 ①A与S及B、S部分互溶(第II类物系) 有两对组分部分互溶时的分配曲线 采用同样方法可作出有两对组分部分互溶时的分配曲线, 如上图所示。 4.2.2.4 温度对相平衡的影响 通常物系的温度升高,溶 质在溶剂中的溶解度增大,反 之减小。因此,温度明显地影 响溶解度曲线的形状、联结线 的斜率和两相区面积,从而也 影响分配曲线的形状。图示为 温度对第I类物系溶解度曲线和 联结线的影响。显然,温度升高, 分层区面积减小,不利于萃取 分离的进行。 温度对互溶度的影响(I类物系) 4.2.2.4 温度对相平衡的影响(续) 〖说明〗 对于某些物系,温度 的改变不仅可引起分层区 面积和联结线斜率的变化, 甚至可导致物系类型的转 变。如图所示,当温度为 T1 时为第Ⅱ类物系,而当 温度升至T2 时则变为第Ⅰ 类物系。 图11-10 温度对互溶度的影响(II 类物系) 4.2.3 萃取剂的选择 选择合适的萃取剂是保证萃取操作能够正常进行且经济合 理的关键。萃取剂的选择主要考虑以下因素。 1.萃取剂的选择性及选择性系数 萃取剂的选择性:萃取剂S对原料液中两个组分溶解能力的 差异。 若S对溶质A的溶解能力比对原溶剂B的溶解能力大得多,即 萃取相中 yA 比 yB 大得多,萃余相中 xB 比 xA 大得多,那么这种萃取 剂的选择性就好。 萃取剂的选择性可用选择性系数β表示,其定义式为 萃取相中A的质量分数 萃余相中A的质量分数 萃取相中B的质量分数 萃余相中B的质量分数 y A x A y A yB k A y B xB x A xB k B 〖说明〗 若 β>1,说明组分A在萃取相中的相对含量比萃余相中的高, 即组分A、B得到了一定程度的分离,显然kA值越大,kB值越小, 选择性系数 β 就越大,组分A、B的分离也就越容易,相应的萃 取剂的选择性也就越高; 若β=1,则kA=kB,即萃取相和萃余相在脱除溶剂S后将具有相 同的组成,并且等于原料液的组成,说明A、B两组分不能用此 萃取剂分离,换言之所选择的萃取剂是不适宜的。 萃取剂的选择性越高,则完成一定的分离任务,所需的萃取 剂用量也就越少,相应的用于回收溶剂操作的能耗也就越低。 当组分B、S完全不互溶时,yB=0,则选择性系数趋于无穷大, 显然这是最理想的情况。 4.2.3 萃取剂的选择(续) 2.原溶剂B与萃取剂S的互溶度 如前所述,萃取操作都是在两相 区内进行的,达平衡后均分成两个平 衡的E相和R相。若将E相脱除溶剂,则 得到萃取液,根据杠杆规则,萃取液 组成点必为SE延长线与AB边的交点, ' 显然溶解度曲线的切线 SEmax 与AB边的 ' 交点 Emax 即为萃取相脱除溶剂后可能 得到的具有最高溶质组成的萃取液, 其组成为 y'max ,由图可知,选择与组分 B具有较小互溶度的萃取剂S1比S2 更利 于溶质A的分离。 E E 互溶度对萃取操作的影响 (a)组分B与S1互溶度小; (b)组分B与S1互溶度大 4.2.3 萃取剂的选择(续) 3. 萃取剂回收的难易与经济性 萃取后的E相和R相,通常以蒸馏的方法进行分离。 萃取剂回收的难易直接影响萃取操作的费用,从而在 很大程度上决定萃取过程的经济性。因此,要求萃取 剂S与原料液中的组分的相对挥发度要大,不应形成 恒沸物,并且最好是组成低的组分为易挥发组分。若 被萃取的溶质不挥发或挥发度很低时,则要求S的汽 化热要小,以节省能耗。 4.2.3 萃取剂的选择(续) 4.萃取剂的其它物性 密度差:萃取剂与被分离混合物有较大的密度差,可使两相在 萃取器中能较快的分层,提高设备的生产能力。 界面张力:萃取物系的界面张力过大,则液体不易分散,使萃 取效果降低。界面张力过小,液体容易分散,但易产生乳化现象, 使两相较难分离,因之,界面张力要适中。 溶剂的粘度:溶剂的粘度低,有利于两相的混合与分层,也有 利于流动与传质,故当萃取剂的粘度较大时,往往加入其它溶剂 以降低其粘度。 其它因素:如具有化学稳定性和热稳定性,对设备的腐蚀性要 小,来源充分,价格较低廉,不易燃易爆等。 通常,很难找到能同时满足上述所有要求的萃取剂,这就 需要根据实际情况加以权衡,以保证满足主要要求。 4.3 液-液萃取过程的计算 4.3.1 单级萃取的计算 4.3.2 多级错流萃取的计算 4.3.3 多级逆流萃取的计算 计算内容:溶剂用量;萃取相和萃余相的量 及萃取相的浓度;萃取所需要的理论级数。 级接触萃取 物理萃取 化学萃取 三元萃取 多元萃取 原料液 连续接触式 分级接触式 萃取剂 S R1 E1 连续接触式 E2 分级接触式 S S R2 R3 E3 分级接触式萃取计算中,无论单级还是多级,均假设各级 为理论级。 理论级:离开的两相Ri、Ei呈相平衡关系 A Ri-1 Ri i Ei-1 Ei 理论级 Ri M B Ei S 实际级数等于理论级数除以级效率。级效率通过实验测定。 4.3.1 单级萃取的计算 4.3.1.1 B、S部分互溶物系(I类) 已知:F(质量或质量流量)、 xF、yS、xR(组成均为A的质量 分数)、相平衡关系。 SR 求: 和点M的量及组成; F , xF R、E两相的量及组成 R’、E’两相的量及组成 S , yS 萃 取 设 备 R , xR 回收 设备 回收 E , yE 设备 Smin、Smax、S的量 SE R' , x'R E' , y'E 一、确定混和液M的量及组成 1.已知:F,S,xF,yS (1)杠杆规则法: F MS FS MF S MF MF 在图中确定M点 M的量: F MS SF M SF M F M的组成:读图。 MS A F M B (2)物料衡算法: F S M FxF SyS xM FxF SyS MxM F S M点其它组成读图。 S 一、确定混和液M的量及组成(续) A 2.已知:F,xF,yS,xR 求M点E点的组成和量. F 步骤: 找到F、S点,作FS直线; 根据 xR 和辅助曲线,找到R、 E点,连R、E交FS线于M,读 图得M点组成; M的量: E SF M F MS B R M S 二、确定R、E的量及组成(M点已知情况下) A 1.xR未知 试差作图法求的R、E相的组成。找任 一点R过辅助曲线求E点,连R、E,若RE 线过M点,则试差成功,反之,再试差。 F 试差成功后,读图得R、E相组成; R、E的量: R MR E M 杠杆规则: RE R M E B xM x R E M RE M y E xR 物料衡算: RxR EyE MxM R M E E M S 2.xR已知 连RM点并延长得E点,读图得R、E组成,利用杠杆规则或物料 衡算计算R、E的量。 三、确定R’、E’的量及组成(已知M,F,S,R,E各点) 步骤: A 连S、E,交AB边于点E’,连S、R,交 AB边于点R’,读图得R’、E’相组成; E' R’、E’的量: E F FR' E' F 杠杆规则: R' E' R' F E' R' B M R xF x'R R' E' F E' F ' ' 物料衡算: ' y x E R ' R' xR EyE FxF R' F E' S 四、确定S、Smin、Smax的量 1.S的量 MF A 由S F 或 S/F计算S。 MS 2.Smin的量 当三元物系的组成点位于G点时,溶液 开始出现分层,此时萃取剂用量为Smin。 F G 计算方法: S GF 杠杆规则:min F GS F S min G 物料衡算: FxF S min yS GxG M B 3.Smax的量 当三元物系组成点位于H点时,溶液由 两相变为均一相,此时萃取剂用量为Smax。 计算方法: S max HF 杠杆规则: F HS 或 F S max H 物料衡算: FxF S max yS HxH H S 4.3.1.2 B、S完全不互溶(I类) B、S完全不互溶时,用质量比表示组 成更方便。 对萃取设备进行物料衡算: BX F SYS BX R SYE B, X R B, X F S ,YS 萃 取 设 备 S ,YE B , (XR,YE) Y E X R X F Y S ------------操作线 过点(XF,YS) S Y 相平衡关系:YE f X R 将操作线和平衡线(分配曲线)标绘在Y YE -X图上,如图示。 斜率 操作线与分配曲线的交点坐标(XR,YE)即 为萃取相E和萃余相R的组成。 若 分 配 系数 为 常 数 ,则 平 衡 关 系为 : Y=KX,此时可联立操作线方程和平衡方程求 解XR,YE。 0 XR B S (XF,YS) X 例1采用纯溶剂进行单级萃取。已知料液组成xF=0.3 (质量分 率,下同),选择性系数为6,在萃余相中 x A x B 0.25,kA<1,溶 解度曲线如图所示。试求: (1) 萃取液量与萃余液量的比值; (2)溶剂比S/F是最小溶剂比(S/F)min多少倍?(用线段表示 ) S F,xF R,xR R,xR E,yE S,yS E,yE S S 纯溶剂,xF=0.3 ,选择性系数为6, kA < 1 x A x B 0.25 F,xF 解:(1)萃取液量与萃余液量的比值 S,yS R,x’R E,y’E E,yE S 图解法:找到点F、E、R ,然后应用杠杆原 理求E、R的大小。 ' A R,xR A xA x ' 0 . 25 x A 0.2 ' xB 1 x A y A xA y'A x A y'A 1 6 ' ' y B xB ( 1 y A ) xB 1 y A 0.25 E y'A 0.6 ' x x 0.3 0.2 1 E RF F A ' y A xF 0.6 0.3 3 R FE F R B S 解析法: 解:(1)萃取液量与萃余液量 的比值 R E F ' ' R x E y A Fx F A E xF x'A 0.3 0.2 1 ' R y A xF 0.6 0.3 3 S F,xF R,xR R,x’R E,y’E S,yS E,yE S 解:(2)溶剂比S/F是最小溶剂比(S/F)min多少倍?(用线 段表示) A S F MF MS S F min GF GS MF GS GF MS E’ F G R’ B R M E S 4.3.2 多级错流萃取的计算 为了用较少的溶剂萃取出较多的溶质,可采用多级萃取过程, 按加料方式分为多级错流萃取和多级逆流萃取过程。 S1 S2 1 2 n SE 若将几个单级接触萃取设备串联使用,而在每一级中均加 入新鲜溶剂,使萃余相与溶剂的流动呈错流方式的萃取过程, 称为多级错流萃取,如图所示。 多级错流萃取过程的特点是: 萃余相顺序通过各级,并与新鲜溶剂接触进行萃取, 传质推动力大,萃取效果好; 最终得到的萃余相Rn脱除溶剂SR得萃余液R’;而各级 所得萃取相E1、E2,…,En分别排出,然后汇集在一起 脱除溶剂SE,得萃取液E’,溶剂回收循环使用,溶剂回 收设备简单; 因每级均加入新鲜溶剂,故溶剂耗用量大,回收费 用高,而且萃余液A组分浓度低。 操作在混合澄清槽中进行。 计算内容:规定了各级溶剂用量及其组成,确定 达到一定分离程度所需的理论级数。 4.3.2.1 B、S部分互溶时理论级数(I类)-三角形坐标图解法 原料液:A、B二元溶液 萃取剂:纯溶剂 绘制溶解度曲线和辅助曲线; A 据F,xF,S1确定第一级混和液组成点M1 的量及组成; 用 试 差 作 图 法 作 联 结 线 R1 E1 , 确 定 R1,E1组成及R1量; 据R1, x1, S2 确定第二级混和液组成 点M2的量及组成; 用 试 差 作 图 法 作 联 结 线 R2 E2 , 确 定 R2,E2组成及R2量; 重复上述步骤至第n级,使xn≤x时为 止。 E1 F R1 R2 xn Rn B E2 M1 M2 En S 〖说明〗 每使用一次平衡关系,即每绘制一条联结线,说明经 历一个理论级,故所作联结线数目n即为所需的理论级 数; 溶剂总用量为各级溶剂用量之和。各级溶剂用量可相 等,也可不等,但据计算知,只有在各级溶剂用量相等 时,达到一定的分离程度,溶剂的总用量为最少; 若溶剂中含有A、B组分,则其组成点位于靠近顶点S 的三角形内均相区; 若溶剂中只含有A组分,则其组成点位于靠近顶点S 的AS边上; 若溶剂中只含有B组分,则其组成点位于靠近顶点S 的BS边上。 4.3.2.2 B、S不互溶或互溶度极小时的理论级数-直角坐标图解法 1.原理: 对第i级作溶质A的物料衡算: BX i 1 SYS BX i SYi Yi S,YS B,Xi-1 i B B X i X i 1 YS S S 上式为操作线方程,表示离开任 Y 一级萃取相组成Yi与萃余相组成Xi间关 系。此线斜率为-B/S,过点(Xi-1,YS) Yi 的直线。 据理论级的假定,离开任一级的 Yi,Xi 处于平衡状态,则操作线与分配 YS 曲线的交点为(Xi,Yi)。 因此,从第一级开始,连续绘制 操作线,至第n级止。 B,Xi S,Yi Xi Xi-1 X 4.3.2.2 B、S不互溶或互溶度极小时的理论级数(续) 图解步骤: 在Y~X直角坐标中绘制分配曲 线; 作第一级操作线。过点(XF,YS), 斜率为-B/S的直线,交分配曲线 于点E1; 作第二级操作线。过点E1 作垂 线, 交Y=YS 于 点V(X1,YS), 过点 V(X1,YS) ,斜率为-B/S的直线, 交分配曲线于点E2; 重复上述步骤至Xn≤X为止。 4.3.3 多级逆流萃取的计算 SE xF F x1 R1 1 E1 y1 x2 R2 xn-1 Rn-1 SR n 2 E2 y2 xn Rn E3 y3 En yn S yS 原料液F以相反方向从第一级加入,逐次通过各级后,溶质 组成逐级下降,萃余相由最后一级排出。萃取剂S在最后一级加 入,逐次通过各级,溶质组成逐级提高,萃取相最终由第一级排 出;萃取相E1 及萃余相Rn 经脱除溶剂后得到E′和R′,溶剂则返 回循环使用。 多级逆流萃取的特点: 第一级中,萃取相与含溶质A最高的原料液接触,使最终萃 取相E1中的A组分含量达到最高; 最后一级中,萃余相Rn-1与含溶质A最少的新鲜溶剂相接触, 因而使最终萃余相Rn中的A组分降到最低。 因此该流程可用较少的萃取剂达到较高的萃取率,应用较 广。 多级逆流萃取为连续操作过程,可在多级混合—澄清槽中 进行,亦可在塔式设备中进行。 计算内容:已知原料液量F(kg/h)及其组成xF,选定溶剂用 量S及其组成ys的条件下,计算最终萃余相组成降至规定值xn时 所需的理论级数。 4.3.3.1 B、S部分互溶物系(I类) 原理: 1.三角形坐标图上的逐级图解法 总物料衡算:F+S=E1+Rn 即F-E1=Rn-S 第一级物料衡算:F+E2=R1+E1 即F-E1=R1-E2 第二级物料衡算:R1+E3=R2+E2 即R1-E2=R2-E3 第n级物料衡算:Rn-1+S=Rn+En 即Rn-1-En=Rn-S 可得: F-E1=R1-E2=R2-E3=……=Ri-Ei+1=……=Rn-1-En=Rn-S=Δ SE xF F x1 R1 1 E1 y1 x2 R2 xn-1 Rn-1 n 2 E2 y2 xn Rn E3 y3 En yn S yS SR F-E1=R1-E2=R2-E3=……=Ri-Ei+1=……=Rn-1-En=Rn-S=Δ 表明:离开任一级的萃余相流量Ri 与进入该级的萃取相流量Ei+1 之差恒 为常数△。 Δ可视为通过每一级的“净流量”,为一虚拟量。 因F-E1=Δ,故F、E1、Δ三点由杠杆规则知必在一条直线上,这条直线 即为第1级操作线。 同理,Δ点也位于其它各操作线上,即Δ点为各条操作线上的共有点, 称为操作点。即对任意一级,均存在共同的操作点△。 A E1 F R1 Δ B E2 En Rn S 图解步骤: 绘制溶解度曲线及辅助 曲线; 据F,xF,S,yS,确定点 F,S,M位置; 由规定的最终萃余相组 成xn确定Rn点,连Rn、M延 长,交溶解度曲线于E1(离 开第一级的萃取相); 由FE1、SRn的延长线交 点确定Δ的位置; 由E1 辅助曲线 R1 R1延长线交溶解度曲线于E2 重复至xn ( 读图 ) xn ( 规定 ) 〖说明〗 每使用一次平衡关系,表明需要一个理论级数,即理论级数 =联结线数 Δ的位置与F、xF、S、yS、xn、联结线斜率等因素有关,可能 在 三 角 形 左 侧 , 也 可 能 在 三 角 形 右 侧 。 当 S/F 较 小 时 , FE1=Δ>0,即F点为E1、Δ的和点,此时Δ在左侧;当S/F较大时, F-E1=Δ<0,即F点为E1、Δ的差点,此时Δ点在右侧。即F>E1 时在左,反之在右。 F R 1 R2 RN E1 E2 E3 S Δ 2.X-y直角坐标系上求解理论级数 操作线的作法一: ①在三角形相图上确定F、S、Rn点以及E1点,并通过连FE1与RnS并延长相 交得操作点△ ②过△点在直线△FE1 和△RnS两线间作任意条操作线,分别与溶解度曲 线交于两点,如Rm-1,Em ③在图中读出Rm-1,Em组成xm-1,ym,并将其对应点标在y~x图上,两端 点坐标分别为(xF,y1)和(xn,ys),连接各点为光滑曲线,即为操作线。 y F Rm-1 RN E1 N(xF,y1) Em S Δ W(xn,yS) x 操作线作法二: xF F 在第1级与第i级间作溶 质A的物料衡算: FxF Ei 1 yi 1 Ri xi E1 y1 xi Ri i 1 E1 y1 E1 Ri F yi 1 xi y1 xF Ei 1 Ei 1 Ei 1 上式为多级逆流萃取的操作线方程式。 表示离开任一级i的萃余相组成xi与进入 该级的萃取相组成yi+1之间的变化关系。 据此式可在x-y直角坐标图上绘制出操作 线。 操作线的两端点:N(xF,y1)、 W(xn,yS) Ei+1 yi+1 y N(xF,y1) W(xn,yS) x 图解步骤: 在x-y直角坐标系中标绘分配 曲线OQP; 作操作线WN。利用三角形相图 上的操作线或利用操作线方程; 从 点 N(xF,y1) 开 始 在 分 配 曲 线和操作线间绘制梯级,直至 跨过点W(xn,yS)为止。 〖说明〗 理论级数=梯级数 4.3.3.2 B、S完全不互溶(I类) XF Xi B B 在第1级与第i级间作溶 质A的物料衡算: BX F SYi 1 BX i SY1 B B Yi 1 X i Y1 X F S S 上式为B、S完全不互溶物系多 级逆流萃取的操作线方程式。表 示离开任一级i的萃余相组成Xi与 进入该级的萃取相组成 Yi+1 之间 的变化关系。据此式可在 X-Y 直 角坐标图上绘制出操作线。 此操作线为斜率为B/S,连接 点J(XF,Y1) 、D(Xn,YS)的线段。 i 1 S Y1 S Yi+1 Y J Y1 YS D Xn XF X 1.图解法 步骤: 在X-Y坐标上绘制分配曲线; 在X-Y坐标上绘制操作线DJ; 从J点出发,在分配曲线与操作线 间绘制梯级。 〖说明〗 理论级数=梯级数 若溶剂为纯溶剂,则D点位于X轴 上。 Y Y1 2.解析法 YS X 1 1 F K 1 KS n ln 1 , A m ln Am Am X YS Am B n K J D XN XF X 4.3.3.3 最小溶剂比(S/F)min和最小溶剂用量Smin 萃取操作中,用溶剂比S/F来表示溶剂用量对设备费和操作 费的影响。 S B 操作线与分配曲线距离 ,理论级数 ,设备费 , F S 溶剂回收成本 ,操作费 最 小 溶 剂 比 ( S/F)min: 是指当操作线与分配曲线 (平衡线)在某一点相交或 相切时的溶剂比。 1. Smin的确定 ①B、S部分互溶 S / F , MS ,Rn不变,E1上移,操作线斜率↑,操作线与 连结线斜率愈靠近,理论级数↑。当S/F减到(S/F)min 时,出现 某一操作线与连结线相重合的情况,此时的理论级数为无穷多。 Smin的量由杠杆规则确定。 A M’ M'F S F min M ' S S min F M'F M'S E1’ OR F Δ B E1 Rn S ②B、S完全不互溶 在X-Y图上,连接点 D(Xn,YS)和分配曲线与X=XF交点, 读取其斜率δmax,则: S min B max OR B S F max F min D 4.3.4 微分接触逆流萃取的计算 微分接触逆流萃取过程通常 在塔式设备(如喷洒塔、脉冲筛 板塔等)中进行,重液(如原料 液)和轻液(如溶剂)分别自塔 顶和塔底进入,二者微分逆流接 触进行传质。萃取结束后,萃取 相和萃余相分别在塔顶、塔底分 层后流出。 塔式微分接触逆流萃取设备 的计算,主要是确定塔径和塔高。 塔径的尺寸取决于两液相的流量 及适宜的操作速度;而塔高的计 算通常有两种方法,即理论级当 量高度法和传质单元法。 1.理论级当量高度法 与精馏和吸收类似,理论级当量高度是指与一个理论级的萃取效果相当的 塔段高度,以 表示。在求得逆流萃取所需的理论级数后,即可由下式计 算塔的有效高度 2.传质单元法 与吸收操作中填料层高度计算方法类似,萃取段有效高度亦 可用传质单元法计算,即 萃余相的总传质单元高度 当组分B和S完全不互溶,且溶质组成较低时,在整个萃取段内体积传质系数 和纯原溶剂流量B均可视为常数,于是有 一般需结合具体的设备及操作条件由实验测定; 萃余相的总传质单元数 可由图解积分或数值积分法求得。当分配曲线为直线时,亦可由对数平均推 动力法或萃取因数法求得。萃取因数法计算式为 令Am=KS/B称为萃取因子 4.5 萃取设备 4.5.1 萃取设备的基本要求和分类 1.基本要求 传质面积大。萃取过程中一个液相为连续相,另 一个液相以液滴的形式分散在连续相中,称分散相。 液滴表面积是两相接触的传质面积。显然液滴愈小, 两相的接触面积愈大,传质愈快,有利于萃取操作的 进行。 相对流动快。充分接触的气液两相分层后得萃取 相和萃余相。若两相的相对流动快,则聚合分层也快, 减少了萃取操作的时间,提高生产能力。 2.萃取设备的分类 按两相的接触方式分: 逐级接触式萃取设备。两相逐级相遇发生传质,组成发生阶梯式的变 化。既可用于间歇操作,也可用于连续操作。 微分接触式萃取设备。两相连续接触,发生连续的传质过程,从而使 两相组成也发生连续的变化。一般用于连续操作。 按外界是否输入能量分: 无外加能量萃取设备。用于两相密度差较大的场合。此时两相的分散 及流动仅仅依靠密度差来实现,而不需外界输入能量。 有外加能量萃取设备。用于两相密度差很小,界面张力较大,液滴易 合并而不易分散的场合。此时需借助外界输入能量,如加搅拌、振动等, 以实现分散和流动。 根据设备结构的特点和形状分: 组件式萃取设备:多由单级萃取设备组合而成,根据需要可灵活地增 减组合的级数。 塔式萃取设备:有板式塔、喷洒塔及填料塔等。 4.5.2 萃取设备的主要类型 1.混和澄清器 它由混合器及澄清器两部分 组成,混合器内装有搅拌器。原 料液及溶剂同时加入混合器内, 经搅拌后流入澄清器,进行沉降, 即重相沉至底部形成重相层,而 轻相浮入器上部,形成轻相层。 轻相层及重相层分别由其排出口 引出,若为了进一步提高分离程 度,可将多个混合澄清器按错流 或逆流的流程组合成多级萃取设 备,所需级数多少随工艺的分离 要求而定。 混和澄清器的优缺点 优点: 处理量大,级效率高。 结构简单,容易放大和操作。 两相流量之比范围大,运转稳定可靠,易于开、停工。对不同 的物系有良好的适应性,甚至对含有少量悬浮固体的物料也可 处理。 易实现多级连续操作,便于调节级数。装置不需高大的厂房 和复杂的辅助设备。 缺点: 占地面积大。 由于动力搅拌装置及级间的物料输送设备,使得该类设备的 设备费及操作费较高。混合-澄清槽仍广泛用于湿法冶金工业、 原子能工业及石油化工等方面,尤其在所需级数少、处理量大 的场合,更显示出它的实用性和经济性。 2.萃取塔 ①喷洒塔 轻、重两相分别从塔的底部和顶 部进入。其中一相经分散装置分散为 液滴后沿轴向流动,流动中与另一相 接触进行传质。分散相流至塔另一端 后凝聚形成液层排出塔。 优点: 结构简单,塔体内除各流股物料 进出的连接管和分散装置外,别无其 它内部构件。 缺点: 轴向返混严重,传质效率极低。 适于仅需一、二个理论级的场合。 ②填料萃取塔 填料萃取塔的结构与气-液传质 过程所用填料塔结构一样,如图所 示。塔内充填适宜的填料,塔两端 装有两相进出口管。重相由上部进 入、下端排出,而轻相由下端进入, 从顶部排出。连续相充满整个塔, 分散相由分布器分散成液滴进入填 料层,在与连续相逆流接触中进行 萃取。在塔内,流经填料表面的分 散相液滴不断地破裂与再生。当离 开填料时,分散相液滴又重新混合, 促使表面不断更新。此外,还能抑 制轴向返混。 ②填料萃取塔(续) 为增大相际传质面积、提高传质速率,应选择适当的分散相。 为减少塔的壁效应,填料尺寸应小于塔径的1/8~1/10。为防止 液体的沟流,填料层宜分段,各段之间设再分布器。每段填料层 高度h可按h/D经验范围确定,如对拉西环,每段填料层高约为塔 径D的3倍,对鲍尔环及鞍形填料可取5~10倍。 填料萃取塔结构简单、造价低廉、操作方便,故在工业上有 一定的应用。在运行中,尽管填料塔对两相的流动有所改善,返 混有所抑制,但其级效率仍然较小。 适于理论级小于3,处理量较小的场合。 思考:填料萃取塔和填料吸收塔有何异同? ③筛板萃取塔 筛板萃取塔是逐级接触式萃取设备, 依靠两相的密度差,在重力的作用下,使 得两相进行分散和逆向流动。若以轻相为 分散相,则轻相从塔下部进入。轻相穿过 筛板分散成细小的液滴进入筛板上的连续 相—重相层。液滴在重相内浮升过程中进 行液-液传质过程。穿过重相层的轻相液 滴开始合并凝聚,聚集在上层筛板的下侧, 实现轻、重两相的分离,并进行轻相的自 身混合。当轻相再一次穿过筛板时,轻相 再次分散,液滴表面得到更新。这样分散、 凝聚交替进行,直至塔顶澄清、分层、排 出。而连续相重相进入塔内,横向流过塔 板,在筛板上与分散相即轻相液滴接触和 萃取后,由降液管流至下一层板。这样重 复以上过程,直至塔底与轻相分离形成重 液相层排出。 ③筛板萃取塔(续) 筛孔孔径d。一般为3~9mm,孔间距为(3~4)d。,开孔 率变化范围较宽。工业上常用的板间距为150mm~600mm。塔盘 上不设出口堰。 优点: 表面更新好。由于多层筛板,使得分散相多次分散及凝聚, 表面得以多次的更新; 限制了轴向的返混。 塔结构简单、价格低廉 缺点: 级效率不太高 适于所需理论级数较少、处理量较大,而且物系具有腐蚀 性的场合。国内在芳烃抽提中应用筛板塔获得了良好的效果。 ④脉冲筛板塔 脉冲筛板塔亦称液体脉动筛板塔, 是指由于外力作用使液体在塔内产生 脉冲运动的筛板塔,其结构与气-液传 质过程中无降液管的筛板塔类似,如 图所示。塔两端直径较大部分为上澄 清段和下澄清段,中间为两相传质段, 其中装有若干层具有小孔的筛板,板 间距较小,一般为50mm。在塔的下部 澄清段装有脉冲管,萃取操作时,由 脉冲发生器提供的脉冲使塔内液体作 上下往复运动,迫使液体经过筛板上 的小孔,使分散相破碎成较小的液滴 分散在连续相中,并形成强烈的湍动, 从而促进传质过程的进行。 ④脉冲筛板塔(续) 脉冲发生器的类型有多种,如活塞型、膜片型、 风箱形等。 在脉冲萃取塔内,一般脉冲振幅的范围为9~50mm, 频率为30~200min-1。实验研究和生产实践表明,萃 取效率受脉冲频率影响较大,受振幅影响较小。一般 认为频率较高、振幅较小时萃取效果较好。如脉冲过 于激烈,将导致严重的轴向返混,传质效率反而下降。 优点是结构简单,传质效率高,但其生产能力一 般有所下降,在化工生产中的应用受到一定限制。 ⑤往复筛板萃取塔 将若干层筛板按一定间距固定在中心轴上, 由塔顶的传动机构驱动而作往复运动。往复振幅 一般为3~50mm,频率可达100min-1。往复筛板的 孔径要比脉动筛板的孔径大,一般为7~16mm。当 筛板向上运动时,迫使筛板上侧的液体经筛孔向 下喷射;反之,当筛板向下运动时,又迫使筛板 下侧的液体向上喷射。为防止液体沿筛板与塔壁 间的缝隙走短路,应每隔若干块筛板,在塔内壁 设置一块环形挡板。 往复筛板萃取塔的效率与塔板的往复频率密 切相关。当振幅一定时,在不发生液泛的前提下, 效率随频率的增大而提高。 往复筛板萃取塔可较大幅度地增加相际接触 面积和提高液体的湍动程度,传质效率高,生产 能力大,在石油化工、食品、制药等工业中应用 广泛。 ⑥转盘萃取塔(RDC) 1951年由Reman开发。在圆柱形 的塔体内装有多层固定环形挡板, 称为定环。定环将塔隔成多个空间, 两定环之间均装一转盘。转盘固定 在中心转轴上,转轴由塔顶的电机 驱动。转盘的直径应小于定环的内 径,使环、盘之间留有自由空间, 以便安装和检修,增加塔内流通能 力,提高萃取传质效率。 塔两端留有一定的空间作为澄清 室,并以栅型挡板与中段萃取段隔 开,以减少萃取段扰动对澄清室内 两相分层的影响。 ⑥转盘萃取塔(RDC) (续) 重相由塔上部进入,轻相由塔下部 进入。两相在塔内作逆向流动。 当转盘高速旋转时,带动其附近的 液体一起转动,使液体内部形成速度梯 度。在剪应力的作用下,使连续相产生 涡流,处于湍动的状态,而使分散相液 滴变形,以致破裂或合并,以增加相际 传质面积,促进表面更新。而其定环则 将旋涡运动限制在由定环分割的若干个 小空间内,抑制了轴向返混。由于转盘 及定环均较薄而光滑,不至于使局部的 剪应力过高,避免了乳化现象,有利于 两相的分离。因此,转盘塔传质效率较 高。 3.离心萃取器 ①转筒式离心萃取器 单级接触式。重液和轻液由 底部的三通管并流进入混和室, 在搅拌桨的剧烈搅拌下,两相充 分混和进行传质,然后共同进入 高速旋转的转筒。在转筒中,混 和液在离心力的作用下,重相被 甩向转鼓外缘,而轻相则被挤向 转鼓的中心。两相分别经轻、重 相堰,流至相应的收集室,并经 各自的排出口排出。 特点:结构简单,效率高, 易于控制,运行可靠。 ②芦崴式离心萃取器(Luwesta) 立式逐级接触式。主体是固定在壳体上并随 之作高速旋转的环形盘。壳体中央有固定不动的 垂直空心轴,轴上也装有圆形盘,盘上开有若干 个喷出孔。 操作:原料液与萃取剂均由空心轴的顶部加入。 重液沿空心轴的通道流至器底而进入第三级的外 壳内,轻液由空心轴的通道流入第一级。在空心 轴内,轻液与来自下一级的重液相混和,再经空 心轴上的喷嘴沿转盘与上方固定盘之间的通道被 甩至外壳的四周。重液由外部沿转盘与下方固定 盘之间的通道而进入轴的中心,并由顶部排出, 其流向为由第三级经第二级再到第一级,然后进 入空心轴的排出通道,如图中实线示;轻液则由 第一级经第二级再到第三级,然后进入空心轴的 排出通道,如虚线示。两相均由器顶排出。 主要用于制药工业,处理能力7~49m3/h,在 一定条件下,级效率可达100%。 ③波德式离心萃取器(薄膜萃取器) 微分接触式,Podbielniak于1934年发明, 并于20世纪50年代在工业上得到了广泛应用。 由一水平转轴和随其高速旋转的圆形转鼓, 以及固定的外壳所组成。在转鼓内,装有带筛 孔的狭长金属带卷制而成的螺旋圆筒或多层同 心圆管。运行时,其转速一般为2000~ 5000r/min,在转鼓内形成较强的离心力场。轻 相液体由转轴中心通道引至转鼓的外缘,而重 相液体由另一转轴中心通道进入转鼓内缘,并 在径向穿过筒体层的筛孔向外缘沉降,在环隙 间与轻相接触,进行传质过程,直到转鼓的外 缘,由导管引至轴上重相排出通道而排出。而 轻相液体则相反 ,在离心力场中犹如在重力场 中受到浮力一样,在离心力作用下,在径向 “浮升”,穿过层层带孔的筒体向中心运动。 最后到达转鼓的内缘分相后,由轻相排出口引 出。 ③波德式离心萃取器(续) 带筛孔的圆形筒体恰似无溢流筛板一样,既有溢 流功能、也有分散作用,改善了流动的状态。由于高 速的旋转,则使离心力远大于重力,从而提高了设备 处理能力。 优点:处理能力大,效率较高,提供较多理论级(单 台可有3~7个理论级),结构紧凑,占地面积小。 缺点:能耗大、结构复杂、设备费及维修费用高。 适于两相密度差小、易乳化的场合。 4.5.3 萃取塔的流动和传质特性 1.萃取塔的流动特性 在逆流操作的萃取塔内,分散相和连续相的流量不能任意 加大。流量过大:一方面会减少两相接触时间,降低萃取效率; 另一方面会增加流动阻力。 当流速增加到一定程度时,两流体相互之间将产生夹带现 象,即分散相被连续相带出塔外,而分散相也开始在塔内凝聚, 并在排出时带走连续相,这种两液相互相产生严重夹带的现象 称为液泛。显然液泛是萃取操作的负荷极限,它将破坏塔内的 正常操作,使传质效率下降。液泛的出现主要是由于连续相的 空塔速度过大而造成,因此出现液泛时的空塔速度,称为泛点 流速Ucf是操作的上限,实际空塔速度应小于此值。 泛点流速与两相空塔速度、密度差、连续相的密度、粘度 和表面张力、填料层的比表面积和空隙率有关。 2.萃取塔的传质特性 (1)两相的接触面积:以比表面积来表示,等于分散相的滞 液体积6倍与其液滴直径的比值。其值应尽可能大,但过大会出 现乳化现象,实际生产中使液滴不断凝聚和再分散,可不断更 新表面积。 (2)传质系数:外力使连续相湍流造成液滴内部的环流,界 面张力使液滴表面受力不平衡,液滴产生抖动。液滴内部的环 流和抖动均可加大液滴内部的传质分系数。液滴的不断凝聚和 再分散也可加大液滴内部传质分系数。 (3)传质推动力:活塞流时的传质推动力最大,返混会使推 动力减小;萃取塔内的返混比吸收塔内的返混大的多(密度差 不同),且塔径越大,返混越严重,因此萃取设备的放大设计 更为困难,往往要通过中间试验。 4.5.5 萃取设备的选择 1.所需的理论级数 当所需的理论级数不大于2-3级时,各种萃取设备均 可满足要求; 当所需的理论级数较多(如大于4-5级)时, 可选用筛板塔;当所需的理论级数再多(如10-20级)时, 可选用有能量输入的设备,如脉冲塔,转盘塔,往复筛板 塔,混合澄清槽等. 2.生产能力 当处理量较小时,可选用填料塔,脉冲塔.对于较大 的生产能力,可选用筛板塔, 转盘塔及混合-澄清槽.离 心萃取器的处理能力也相当大. 3.物系的物理性质 对界面张力较小,密度差较大的物系,可选用无外加能量的设备.对密度差 小,界面张力小,易乳化的难分层物系,应选用离心萃取器.对有较强腐蚀性的 物系,宜选用结构简单的填料塔或脉冲填料塔. 对于放射性元素的提取,脉冲 塔和混合澄清槽用得较多. 若物系中有固体悬浮物或在操作过程中产生沉淀 物时,需周期停工清洗,一般可采用转盘萃取塔或混合澄清槽.另外,往复筛板 塔和液体脉动筛板塔有一定的自清洗能力,在某些场合也可考虑选用. 4.物系的稳定性和液体在设备内的停留时间 对生产要考虑物料的稳定性,要求在萃取设备内停留时间短的物系,如抗 菌素的生产.用离心萃取器合适;反之,若萃取物系中伴有缓慢的化学反应, 要 求有足够的反应时间,选用混合-澄清槽为适宜. 5.其它 在选用设备时,还需考虑其它一些因素,如:能源供应状况,在缺电的地区 应尽可能选用依重力流动的设备;当厂房地面受到限制时,宜选用塔式设备, 而当厂房高度受到限制时,应选用混合澄清槽。 各自萃取设备对不同条件的适应性见下表。 表4-3 萃取设备的选择 喷洒 塔 填料 塔 筛板 塔 转盘 塔 往复筛 板 脉动 筛板 离心萃 取器 混合-澄 清器 理论级数多 × 0 0 √ √ 0 0 处理量大 × × 0 √ × 0 √ 两相流比大 × × × 0 0 √ √ 密度差小 × × × 0 0 √ √ 粘度高 × × × 0 0 √ √ 界面张力大 × × × 0 0 √ 0 腐蚀性强 √ √ 0 0 0 × × 有固体悬浮物 √ × × √ 0 × 0 制造成本 √ 0 0 0 0 × 0 操作费用 √ √ √ 0 0 × × 维修费用 √ √ 0 0 0 × 0 面积有限 √ √ √ √ √ √ × 高度有限 × × × 0 0 √ √ 设备类型 \考虑因素 工艺 条件 物系 性质 设备 费用 安装 场地 注: √—适用;O—可以;×—不适用。 基本原理与概念 一、三角形坐标图 顶点:代表纯组分,A-溶质, B-稀释剂,S-溶剂 边:AB(或BS、AS)上任一点代 表A和B(或B和S、A和S)二组 分混合液的组成 面:△ABS面中的任一点代表A、 B、S三组分混合物,如图M点 示。 A E B M F G S 图1 三组分系统的表示法 三元物系组成的确定: 过 M 点 作 BC、AS、AB 边 平 行 线 , 由 交 点 读 得 A、B、S 的 组成。 二、相平衡(三角形相图) A A 单相区 单相区 临界 混溶点 临界 混溶点 联结线 P P 溶解度 曲线 辅助曲线 R B 图2 联结线 M E 溶解度 曲线 E R M 两相区 B 辅助曲线 两相区 S S 一对组分(BS) 部分互溶 图3 一对组分(BS) 完全不互溶 A 单相区 两相区 联结线 S B 溶解度 曲线 图4 二对组分 (B与S、A与S)部分互溶 图5 I类物系分配曲线 图6 II类物系分配曲线 三、物料平衡及杠杆规则 1.物料平衡 mR+mE=mM, mRxR+mExE=mMx 2.杠杆规则 (1)几何关系:和点、差点共线 ( 2 )质量与距离成反比,即 mE MR x A z A mR ME z A y A mR ME z A y A mM RE x A y A mE MR x A z A mM RE x A y A 四、基本概念: 1.分配系数k A 萃取相A的质量分数 y A, 萃余相中A的质量分数 x A kA表明A平衡共存时在萃取相与萃余相的分配比例,联结线的 斜率越大,KA值越大,所需溶剂量越小。 y A xA k A 2.选择性系数 , yB x B k B 萃取剂的选择性系数定量地表示萃取剂的分离效果,表明A、 B在S中溶解度的差异,差异越大,越易分离,所需理论级数越少。 3.最小溶剂比(S/F) min:当连续多级逆流萃取所需的理论级数 达无穷多,所需萃取剂量最少时的溶剂比。 4.操作点△ :多级逆流时,即离开任一 级的萃余相流量R1 与进入该级的萃取 相流量Ei+1之差, △所示的量可认为是 通过每一 级的“净流量”。 A E’m 5.萃取液的最大浓度E’max 过S作溶解度曲线CEmD的切线交AB 于E’max, E’max代表A含浓度最高的萃取 液浓度(图示). Em B S 设计计算 1.单级求法(见图) A SR E' F , xF S , yS R , xR 萃 取 设 备 E , yE 回收 设备 回收 设备 R' , x'R ' E E' , y E F R' B R M S S E 已知:F、xF、yS、xR、相平衡关系。 计算: 和点M的量及组成; R、E两相的量及组成 R’、E’两相的量及组成 Smin、Smax、S的量 由杠杆原则 F MS R ME ; S MF E MR 2.多级错流NT求法 交替利用相平衡与物料平衡关系求理论级数 物料平衡 相平衡 F S1 M1 (杠杆原则) 联结线 S3 S2 R1 E1 R2 E2 R3 E3 F S1 E1 R1 A S2 E2 R2 S3 F B R1 R2 R3 M1E1E2 M2 E3 M3 E3 R3 S 3.多级逆流Nt求法 Rn 物料衡算 E1 …… 至 相平衡 操作点Δ R1 点Rn (图解)过点Rn(已知) E2 F-E1 Δ F E1 R1 E2 R2 E3 Rn-S E… R33 S