Transcript Amines - UTCC e

บทที่ 9
Amines
1
2
3
2
IUPAC Name ของเอมีน
่ ย
1. เลือกสายโซท
ี่ าวทีส
่ ด
ุ เป็น parent chain
ื่ เหมือนอ ัลเคนโดยมีหมู่ “amino”(-NH2 )
เรียกชอ
่ aminoethane
เป็นหมูแ
่ ทนที่ เชน
2. ระบุตาแหน่งของหมู่ -NH2 ให้เป็นต ัวเลขน้อยๆ
ื่
3. กรณีมห
ี มู่ R เกาะก ับ N (แทนที่ H) ให้นาหน้าชอ
หมู่ R นนๆด้
ั้
วย “N-”
่
เชน
N-methylaminoethane
3
CH3CH2CHNH2
|
1 CH
3
2-aminobutane
(Sec-butylamine)
1
CH3CH2CHNHCH3
|
CH2CH3
3-(N-methylamino)pentane
(methyl-sec-pentylamine)
การเรียกcommon name ของ aliphatic amines
ื่ หมู่ R เรียงตามขนาดก่อน แล้วลงท้ายด้วย amine
ให้เรียกชอ
4
1
CH3 - CH2 - N - CH2 - CH3
|
CH3
1-(N-ethyl-N-methylamino)ethane
(methyldiethylamine)
1
CH3 - CH2 - N - CH2 - CH3
|
H
1-(N-ethylamino)ethane
(diethylamine)
5
1
CH3 - CH2 - CH - CH2 - CH3
|
CH3 - N - CH3
3-(N,N-dimethylamino)pentane
(dimethyl-sec-pentylamine)
1
CH3 - N - CH2 - CH2 - CH2 - CH3
|
CH3 - CH - CH3
1-(N-isopropyl-N-methylamino)butane
(methylisopropylbutylamine)
6
ั น
ื่
กรณีทห
ี่ มู่ -NH2 อยูร่ วมก ับหมูฟ
่ ง
ั ก์ชนอื
่ ให้เรียกชอ
ั นๆ
ของ parent chain ตามหมูฟ
่ ง
ั ก์ชนน
ั้
1
NH2- CH2 - CH2- OH
2-aminoethanol
O
||
1
NH2- CH2 - CH2- C - CH2- CHO
5-amino-3-oxopentanal
7
Aromatic Amines
Aniline
8
3-bromoaniline
2,4,5-trichloroaniline
9
สมบ ัติทางกายภาพของเอมีน
1. Polar molecule
 เอมีนเป็นโมเลกุลมีขวั้ เนือ
่ งมาจาก lone
..
pair electron ของอะตอมไนโตรเจน (N)
ภายในโมเลกุล
2. Basicity
 เอมีนมีสมบ ัติเป็นเบส (organic base)
คล้ายก ับแอมโมเนีย (NH3)ซงึ่ เป็น weak
inorganic base
10
3. High boiling point
1๐ amines (RNH2) และ 2๐ amines (R2NH)
มี H เกาะอยูก
่ ับ N จึงสามารถสร้าง H-Bond ยึด
เหนีย
่ วระหว่างโมเลกุลได้ ทาให้เอมีนมีจด
ุ เดือด
สูงกว่าอ ัลเคนและอีเทอร์แต่ตา
่ กว่าแอลกอฮอล์
11
4. Solubility
 เอมีนทงสามประเภท
ั้
(1๐, 2๐, 3๐) สร้างพ ันธะ
ไฮโดรเจนก ับนา้ ได้ เอมีนจึงละลายนา้ ได้ดก
ี ว่า
อ ัลเคน โดยเฉพาะเอมีนทีม
่ น
ี า้ หน ักโมเลกุลตา
่
วิธเี ตรียมเอมีน
1. Reduction of Nitriles  เตรียม 1๐amine ทีม
่ ี
้ 1 อะตอม
คาร์บอนเพิม
่ ขึน
R
C
N
RCH2NH2
2. Reduction of Amides  เตรียมเอมีนได้ทก
ุ ชนิด
RCONH2
RCH2NH2
13
3. Reduction of Nitro compounds
 เตรียม aromatic amine ; arylamine
ArNO2
ArNH2
4. Hofmann degradation of Amides
 เตรียม 1๐amine ทีม
่ ี C ลดลง 1 อะตอม
RCONH2
RNH2
14
1
Reduction of Nitriles
RCH2Br
RCH2CN
CH3CH2Br
NaCN
NaCN
1) LiAlH4
2) H2O
1) LiAlH4
2) H2O
RCH2CN
RCH2CH2NH2
CH3CH2CH2NH2
้ 1 อะตอม
ผลิตภ ัณฑ์เป็น primary amine ทีม
่ ค
ี าร์บอนเพิม
่ ขึน
15
2
Reduction of Amides ( 1๐, 2๐, 3๐ amines)
O
RCNH2
1) LiAlH4
2) H2O
RCH2NH2
O
CH3CNH2
1) LiAlH4
2) H2O
CH3CH2NH2
ผลิตภ ัณฑ์มค
ี าร์บอนเท่าเดิม
16
3 Preparation of Arylamines
17
4 Hofmann degradation
O
RCNH2
KOBr
ArNH2
ArCONH2
O
CH3CNH2
RNH2
KOBr
CH3NH2
ผลิตภ ัณฑ์มค
ี าร์บอนลดลง 1 อะตอม
18
ปฏิกริ ย
ิ าของเอมีน
1. Reaction of amines and alkyl halides
2. Reaction of amines and acid chlorides
(Acylation of amines)
3. Diazonium salts from arylamines
4. Hinsberg Test
19
I
Reaction of Amines & Alkyl halides
NH3
RX
NaOH
NH2R
(1๐)
RX
NaOH
NHR2
NR3
(3๐)
RX
(2๐)
NaOH
CH3CH2NHCH3
CH3CH2Cl
NaOH
CH3CH2NCH3
CH2CH3
II
Reaction of Amines and Acid chlorides
(Acylation of Amines)
Amides
21
III
Diazonium Salts from Arylamines
Benzenediazonium ion
22
23
IV
Hinsberg Test
Amines + Benzene sulfonyl chloride
Sulfonamides
้ ยกความแตกต่างระหว่าง pri, sec และ tert-amines**
** ใชแ
24
Benzene sulfonyl chloride
Sulfonamide
25
Primary sulfonamide ; Base soluble
Secondary sulfonamide ; Base insoluble
26
Tert-Amines
27
Hinsberg Test
Pri-amine + Benezenesulfonyl chloride
KOH
สารละลายใส
HCl
สารละลายขุน
่
28
Hinsberg Test
Sec-amine + Benezenesulfonyl chloride
KOH
สารละลายขุน
่
HCl
สารละลายขุน
่
29
Hinsberg Test
Tert-amine + Benezenesulfonyl chloride
KOH
สารละลายขุน
่ (ไม่ทาปฏิกริ ย
ิ า)
HCl
สารละลายใส (amine ละลายในกรด)
30