Transcript OOAH_Hromatografija_2.pptx

IUPAC – ova definicija
hromatografije
Chromatography
is
a
physical method of separation in
which the components to be
separated
are
distributed
between two phases, one of
which is stationary (stationary
phase) while the other (the mobile
phase) moves in a definite
direction.
ООАХ, Школска 2015/16. година
Prema fizičkoj prirodi mobilne i stacionarne faze
ООАХ, Школска 2015/16. година
HROMATOGRAFSKI TERMINI I SIMBOLI
Simboli i imena
Preporučeni od strane IUPAC - a
Konstanta raspodele
Kc
k
K
Retencioni faktor
N
H
Broj podova
Visina teorijskog poda
R
Rs
Α
Faktor zadržavanja (u koloni)
Rezolucija
Separacioni faktor
tR
VR
VM
Ukupno vreme zadržavanja
Ukupna retenciona zapremina
Zapremina zadržavanja
Drugi simboli i imena
koji su u upotrebi
Particiona koeficijent;
Kp
distribucioni koeficijent
Faktor kapaciteta;
k’
particioni odnos
Broj teorijskih podova
n
HETP Visina ekvivalentna jednom
teorijskom podu
Retencioni odnos
RR
R
Selektivnost;
efikasnost rastvarača
Eluciono vreme
t
Eluciona zapremina
Zapremina mobilne faze;
V0
mrtva zapremina
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
R = udeo komponente u m.f.
(1 - R) = udeo komponente u s.f.
ООАХ, Школска 2015/16. година
(D. Orčić, HPLC: Teorija i primena u biohemijskim naukama,
PMF, Novi Sad, 2016)
ООАХ, Школска 2015/16. година
VM = zapremina m.f.
VS = zapremina s.f.
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
(D. Orčić, HPLC: Teorija i primena u
biohemijskim naukama,
PMF, Novi Sad, 2016)
ООАХ, Школска 2015/16. година
Rs 
2d
wb B  wb A
ООАХ, Школска 2015/16. година
Stepen odvajanja
razdaljina pikova
r
r
RS 


širina pika
4 wa  wb 2
RS 
RR 
RS 
1
k'   1
N
4
k'  1 
RS 
rastojanje izmedju maksimuma zona
4
v
u
L  vt
(RR )ut
4 HL
RR
4 RR
L
H
H
L
N
L  RRtu
(RR )ut rastojanje izmedju maksimuma
zamenom ut 
  HL
RS 
u  RRtu
RS 
RR
4 Rr
N
L
dobija se
RR
RS 
N K P
(1  RR )
4K P
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
Dr Živoslav Tešić
Hemijski fakultet
TEORIJA PODOVA
 tR 
N  16 
 w
L
H
N
2L
H 2
tr
2
KINETIČKA TEORIJA HROMATOGRAFIJE
Van Deemter i saradnici, 1956
H  Hd  Hr  H p
Hd – doprinos visini usled difuzije
Hr – doprinos usled sporog uspostavljanja ravnoteže
Hp – doprinos visini usled nejednakog protoka
Zbir = x + y + z
    
2
2
d
2
r
2
p
L
_
RR 
V
_
U
tR 
L
RRU

L
RRU

L
tM
tR
(U )

L
UtR
2
H
L
L
 L  HL
Razmatranje faktora koji utiču na širenje zone
•Longitudinalna difuzija
2
 dM
 2 DM t M
 2dM  2 DM t M
 dS  2DS t S
2
Hd S 
 dS
L

tM 
L
U
1  RR
tS  tM (
RR
2 DS (1  RR )
URR
D – Koeficijent difuzije za dve molekulske vrste
(stacionarna i mobilna faza
t - Vreme
2
L
(

)
2 DM
2
DM
 DM  2 DM
Hd M 

U
L
U
RR 
V
t
 M
U tM  tS
tM 
L
U
Dr Živoslav Tešić
Hemijski fakultet
•Sporo uspostavljanje ravnoteže
2d 2U
HRS 
DS
HRM 
d p2U
DM
d – debljina stacionarnog filma
DS – difuzioni koeficijent
U – brzina mobilne faze
d2p – prosečni prečnik čestice stacionarne faze
DM – difuzioni koeficijent
•Vrtložna difuzija
ООАХ, Школска 2015/16. година
Dr Živoslav Tešić
Hemijski fakultet
H  A
B
_
U

 CU
A – term vrtložne difuzije
B/U longitudinalna difuzija
CU term otporu transfera masa
H
uopt = (B/C)1/2
Hmin = A + 2(B/C)1/2
H
C∙u
A
B/u
u
OSTALI FAKTORI KOJI UTIČU NA ŠIRENJE ZONA
Hemijski fakultet
Nelinearne izoterme
W
Cs
 Kp  m
CM
p
Dr Živoslav Tešić
W
K1 p

m 1 k 2 p
Oblik pika koji odgovara
određenoj izotermi:
a) Linearni,
b) Langmuir – ov,
c) Anti – Langmuir – ov.
Tri tipa izotermi:
a) Linearna,
b) Langmuir – ova,
c) Anti – Langmuir - ova
Dr Živoslav Tešić
Hemijski fakultet
Anti -Langmuirova
Dr Živoslav Tešić
Hemijski fakultet
Širenje zona usled aktivnih centara
Uticaj zapremine uzorka na širinu zone
v
t 
u
2
(

t
)
 n2 
12
 2   n2   c2
Uticaj konstrukcije hromatografa i zapremine detektora na širenje
v – zapremina uzorka
u – brzina mobilne faze
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година
ООАХ, Школска 2015/16. година