Transcript 第十章醇和酚
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第十章 醇和酚
（Alcohols and Phenols）
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◇两者官能团均为羟基（hydroxyl group），－OH，故放在同章讨论。
◎例：
OH
C H 3 C H 2 O H ÒÒ´ ¼
CH2
CH2
OH
OH
±½· Ó
OH
ÒÒ¶þ´ ¼
¼ä±½¶þ· Ó
OH
×¢£º Î Þ1£¬1£ ÒÒ¶þ´ ¼
OH
ÒòÎ ª £º
H 3C
CH
OH
- H 2O
CH 3 CHO
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一、醇的结构、命名和物性
1 ．醇的结构
Osp3
◇以甲醇为例： H
C
H
O
108.9° H
（醇可视为水分子中
的一个H被烃基取代后
的产物）
H
2．醇的命名
◇IUPAC法：
◎一元醇
▲选主链（含－OH的最长碳链）
▲编号（从离－OH最近一端始编）
▲表示出羟基的位置
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▲例：
OH
5,5－二甲基－2－己醇
（5,5-dimethyl-2-hexanol）
CH3
C H 3C H C H 2 C H 2 C C H 3
1
2 3
5 6
4
CH3
◎不饱和醇
▲选主链（含－OH及重键的最长碳链）
▲编号（从离－OH最近一端始编）
▲表示出羟基及重键的位置
▲例：
5
4
3
C H 3C H
2
1
C H C H 2C H 2 O H
3－戊烯－1－醇
（3-penten-1-ol）
▲又例：
6
5
CH3 CH
4
3
2
CH CH CH
CH3 OH
1
CH3
3－甲基－4－己烯－2－醇
3-methyl-4-hexen-2-ol
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◎多元醇：称二醇、三醇等
▲例：
1
2
3
4
5
6
7
C H 3C H C H 2C H 2 C H C H 2C H 3
OH
OH
OH OH
H 2C
1
2,5－庚二醇
（2,5-heptanediol）
1,5－己二烯－3,4－二醇
CHCH CH CH
2
3
4
5
CH2
6
3.醇的物性
（1）沸点
◇一元醇的b.p比相应的烃高得多，
◎如: b.p（乙醇）－ b.p（乙烷）＝167℃
◎原因：醇在液态下可通过氢键缔合。
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R
R
O
H
H
H
O
O
R
要使醇变成蒸气，必须供给能量
使氢键断裂，而烷烃分子间只有
微弱的色散力
（2）溶解度
◇甲醇、乙醇、丙醇可与水以任何比例相溶
◇ 4～11C的醇为油状液体，仅可部分溶于水（叔丁醇除外）
◇高级醇（＞12C）为无臭、无味的固体，不溶于水
◎原因：醇与水分子间可生成氢键
R
R
O
H
H
H
O
H
O
ROH中R体积增大时，由于遮蔽作
用使OH生成氢键的能力减弱，从
而ROH在水中的溶解度也降低。
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二、一元醇的反应
1．酸碱反应
（1）弱酸性
极性键
（ROH有弱酸性）
Ka
R
O
H
RO
-
+
+
H
◇例：pKa〔（CH3）3COH〕= 19.2 ＞ pKa（H2O）＝ 15.7
即醇的酸性比水弱
另：pKa〔F3C-CH2OH〕= 12.4 ＜ pKa（CH3CH2OH）＝ 15.9
即酸性：F3C-CH2OH ＞ CH3CH2OH
◇原因：诱导效应（Inductive Effect）
F
F
使负电荷分散
C
F
CH2
O
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（2）醇金属
R CH2 OH
HOH
+
+
+
R C H 2O Na
Na
醇钠
Na
NaOH
+
1
2
1
+
2
H2
H2
◇前者慢，说明醇的酸性比水弱
◇ RO-Na＋既是强碱又是亲核试剂，遇水迅速分解：
R O Na+
+
H 2O
R
OH
+
NaOH
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(3)碱性
◇例：
..
£«
HI ( Ç¿Ëá)
C 2 H 5 OH
.. 2 I
BF3
(LewisËá)
C 2 H 5 OH
..
C 2 H 5 OH
..
-
..
..
B F3
既是Brφsted碱
又是Lewis碱
2.转变成卤代烃（R-OH
R-X）
(1)与氢卤酸（HX）反应
◇通式：
R OH
+
HX
RX
+
H 2O
±´ úÌ þ
◇反应活性： 叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇
HI ＞ HBr ＞ HCl ＞＞ HF
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机理：
SN1
◇叔醇
◎例：
ÊÒÎ ÂÏ Â
Ò»ÆðÕñµ´
(H 3 C) 3 C
◇伯醇
不溶于盐酸，成
油状物分出
OH
+
(H 3 C) 3 C
HCl
Cl
+
H 2O
Ê嶡 »ùÂÈ£¨ 78¡ «88£¥£©
Ê嶡 ´ ¼
◎须加热,且有酸（或Lewis酸）催化，如用HBr-H2SO4,HCl-ZnCl2作试剂。
◎例：
H 2 SO 4
C H 3C H 2C H 2C H 2 O H
HCl
ZnCl
HBr
+
¡÷
C H 3C H 2C H 2C H 2 B r
1 ä嶡 Í é
¡÷
2
NaBr＋H2SO4
C H 3C H 2C H 2C H 2 C l
H+或ZnCl2使－OH更易离去
+
- OH
2
ZnCl
..
- OH
2
机理：
SN2
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◇仲醇
C H 3C H C H 2C H 3
◎例：
+
HCl £¨ ¸ ÉÔï ÆøÌ å£©
C H 3C H C H 2C H 3
Cl
OH
ÖÙ¶¡ »ùÂÈ
ÖÙ¶¡ ´ ¼
或用HCl-ZnCl2室温下可
反应，但比叔醇慢
机理：
SN2或SN1
◇问题：如何区别
和 CH3
(H 3 C) 3 C
OH
CH2 CH2 CH2 OH
、C H 3
？
CH CH2 CH3
OH
◎答：
用Lucas试剂（用浓盐酸与无水ZnCl2配制的溶液）
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Z nC l 2
(H 3 C) 3 C
OH
+
HCl
20¡ 棬1mi n¡
(H 3 C) 3 C
Cl
+
很快分层，白色
H 2O
Z nC l 2
C H 3C H C H 2C H 3
+
HCl
20¡ 棬10mi n
OH
C H 3C H C H 2C H 3
+
H 2O
Cl
Z nC l 2
C H 3C H 2C H 2C H 2 O H
+
HCl
20¡ æ
C H 3C H 2C H 2C H 2 C l
+
1h² »Æð· ´ Ó¦ £¬¼ÓÈȲ ÅÆð· ´ Ó¦
（2）与卤代磷反应
PBr3，PCl3，PCl5，PI3(P+I2)
PBr3
CH3CH2Br（H3PO3）亚磷酸
PCl5
CH3CH2Cl（POCl3）三氯氧磷
CH3CH2OH
（3）与亚硫酰氯反应
10分钟分层，白色
H 2O
1h不起反应，加
热才起反应
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R
OH
SOCl
+
2
R
¡÷
Cl
+
SO 2
+
ÑÇÁòõ£ÂÈ
b. p£½79¡ æ
◇特点：速度快，产率高，条件温和，易分离。
3.转变成烯烃:
◇例：
C
C
C
H
OH
C
OH
H 3P O 4
160¡ «170¡ æ
CH3
H 3C
C
OH
CH3
20%H2SO4
80¡ «90¡ æ
(H 3 C) 2 C
CH2
HCl
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◇反应机理：E1
决速步骤
快
快
- H 2O
+
H
C
H
C
OH
+
C
-H
H
C
+O H2
C
C
+
+
- H
C
C
+
H
H
◎其逆反应为烯烃的水合――亲电加成
◎酸性试剂的作用是使醇羟基质子化，把羟基转变成一个更好的离
去基团。
◎因E1中C＋生成的一步为决速步骤，而C＋稳定性：
3°C＋＞2°C＋＞1°C＋
∴醇脱水活性：3°ROH＞2°ROH＞1°ROH
◇区域选择性：遵守Saytzeff规律
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◎例：
62%H2SO4
C H 3C H 2C H 2C H C H 3
C H 3C H 2C H
95¡ æ
+
CH CH3
C H 3C H 2C H 2C H
ÉÙÁ¿©
65%¡ «80%
˳ º Í · ´ »ì º Ï Î ï
£¨ · ´ ʽ¶àÓÚ˳ ʽ£©
OH
CH2
◎有时发生重排：
例：
CH3
CH3 C
H 2 SO 4
CH
CH3
¡÷
CH3
CH3 C
CH3 OH
CH3 OH
CH3
CH3 C
CH3
CH3
CH3
+
C
CH CH3
+
- H 2O
2
CH3
+
CH
CH3 C
CH3
+
CH3
£¨ 2¡ ãC £©
CH3
ÖØÅÅ
CH
+
£¨ 3¡ ãC £©
CH2
£¨ 3%£©
C→C亲核重排
H 3C
CH3
CH3
CH
CH3
CH3
C
+
C
CH3
H 3C
£¨ 64%£©
H 2C
C
CH CH3
CH3
£¨ 33%£©
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4.氧化成醛或酮
O
R CHO £¨ »ò£©R1
R OH
C
R2
O
◇用氧化剂
Na2CrO7+H2SO4
CH
KMnO4+H2SO4
OH
O
C
O
选择性较差，难停
留在－CHO阶段
O
C H 2O H
OH
COOH
N a2C r2O 7
O
£¨ 85%£©
H 2SO 4 ¡ ÷
选择性较高，可停
留在－CHO阶段
◇PCC氯铬酸吡啶盐：
C6H5N+CrO3+HCl → C6H5N＋HClCrO3-〔（C6H5N）2. CrO3
[O]
-CH2OH
◎例：
C H 3 (CH 2 ) 5 C H 2 C H 2 O H
PC C
r. t .
-CHO
C H 3 (CH 2 ) 5 C H 2 CHO
£¨ 94%£©
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三、一元醇的制法
1.羰基化合物的还原
(1)醛、酮的还原
C
O
»¹ Ô ¼Á£¨ Li Al H4/ NaBH4£©
»ò´ ß»¯¼ÓÇâ
CH
OH
◇例：
CH3 CH
C H C H 2 CHO
( 1) Li Al H4, Et 2O
CH3 CH
( 2) H2O
(C=C²»±»»¹Ô)
(2)羧酸和羧酸酯的还原
Li Al H4
COOH
COOC
C H C H 2 CH 2 OH
2H 5
Li Al H4 »ò
Na + Et OH
CH 2 OH
CH 2 OH£¨ + C2H5OH£©
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◇例：
( 1) Li Al H4, Et 2O
COOH
CH 2 OH
( 2) H2O
( 1) Li Al H4, Et 2O
COOC 2 H 5
+
CH 2 OH
( 2) H2O
C 2 H 5 OH
±½¼×´ ¼¡ ¢Üд ¼
2．用格氏试剂合成醇
(1)格氏试剂与羰基化合物（醛、酮、羧酸酯）的反应
◇总式：
¦ Ä+ ¦ Ä
Ç׺ ˼ӳ É
C
O
¦ Ä
¦ Ä+
R
MgX
+
H3O
C
R
R
OMgX
Ë®½â
C
OH
+
2+
Mg
+
-
X
+
H 2O
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◇例：写出下列反应的主要产物
条件均为：
CH 2 O
? (a)
A
CH 3 CHO
H 3C
+
C
CH3
C
OC 2 H 5
? (d)
O
H 3C
C
OC 2 H 5
? (e)
◎解：
H
O
（a）
CH 3 CH 2MgBr
+
H
C
Ç׺ ˼ӳ É
H
E t2O
+
H3O
Ë®½â
+
? (c)
O
H
( 1) Et 2O
( 2) H3O
? (b)
O
CH 3 CH 2MgBr
+
B
CH 3 CH 2 CH 2 OH
▲即格氏试剂 ＋ 甲醛 → 伯醇
CH 3 CH
2
C
H
OMgBr
?
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（b）
H
O
CH 3 CH 2MgBr
+
3
C
H
CH 3 CH
2
H
+
H3O
CH
E t2O
C H 3C H 2
C
C
OMgBr
CH
3
OH
CH3
▲即格氏试剂 ＋ 其它醛 → 仲醇
（c）
O
CH 3 CH 2MgBr
+
3
C CH3
C H 3C H 2 C
OH
CH3
▲即格氏试剂 ＋
CH3
CH 3 CH
2
C
OMgBr
CH3
CH3
+
H3O
CH
E t2O
酮 → 叔醇
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（d）
OMgBr
O
CH 3 CH 2MgBr
OC 2 H 5
C
H
+
E t2O
OC 2 H 5
+
CH 3 CH 2MgBr
CH3 CH2 C
C H 3 C H 2 C H CH 2 CH
H
（活性更大）
C H 3 C H 2 C H CH 2 CH
C
C 2H 5
(OC2H5的+C＞-I)
O
H
H3O
3
OMgBr
3
OH
▲即格氏试剂 ＋ 甲酸酯 → 仲醇（两个基团相同）
（e）
C 2H 5
O
CH 3 CH MgBr
2
+
CH3 C
E t2O
OC 2 H 5
CH3 C
C 2H 5
OMgBr
+
H3O
CH 2 CH
CH3 C
3
CH 2 CH
3
OH
▲即格氏试剂 ＋ 其它羧酸酯 → 叔醇（两个基团相同）
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（2）格氏试剂与环氧乙烷反应
◇例：
O
+
n - C 4 H 9 MgBr
H 2C
( 1) Et 2O
CH2
+
?
( 2) H3O
O
◇解：
n - C 4 H 9 MgBr
+
E t2O
H 2C
n - C 4 H 9 CH 2 CH 2 OMgBr
CH2
+
H3O
n - C 4 H 9 CH 2 CH 2 OH
1 ¼º ´ ¼
◎得到比原R基多两个C的伯醇
（3）炔醇的合成
◇例：
¦ Ä
£
HC
£«
C Na
O
+
¦ Ä+
( 1) NH3( l )
+
( 2) H3O
OH
C
65¡ «75%
CH
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（4）逆合成分析（retrosynthetic analysis）
◇基本原理：从目的分子出发，把它分割（切断，Disconnection）
成两部份或几部份，找出可能的前体，这些前体可通过可靠的反应重
新组合成目的分子。若前体中的一种或几种结构仍较复杂，可当成新
的目的分子，继续逆合成分析，推测可能的前体，到所有前体均为市
售的商品为止。
◎即：
目标分子
（TM, target molecule）
前体
（precusors）
◇例1：怎样合成CH3CH2CH2CH2CH2OH ？
CH3CH2CH2CH2—CH2OH
CH3CH2CH2CH2-
◎即：
CH3CH2CH2CH2MgBr + H2C=O
(1)Et2O
(2)H3O+
CH3CH2CH2CH2CH2OH
CH2=O
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◎也可：
O
CH3CH2CH2—CH2CH2OH
即： CH3CH2CH2MgBr +
-
CH3CH2CH2
O
(1)Et2O
H 2C
H 2C
CH2
CH3CH2CH2CH2CH2OH
CH2
(2)H3O+
◇例2：怎样合成
H 5 C 6 CH CH 2 CH
3
(指出前体) ？
OH
C6 H5 -
O
CH CH 2 CH
H 5C 6
CH
3
CH 2 CH
3
H 5 C 6 CH
OH
◇例3：怎样合成
C
-CH 2 CH3
(指出前体) ？
CH3
H 3 CH 2 C
O
CH 2 CH
3
-
CH3
OH
CH 3 CH
2
C
CH 2 CH
3
O
CH3
CH3
CH 3 CH
2
C
O
-CH 2 CH3
H 3 CH 2 C
C
OH
CH 2 CH
3
2 -CH 2 CH3
CH3 C
O
OEt
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3.烯烃的水合
◇分为：直接水合（在酸催化下与水加成）
间接水合
相当于烯烃与一分子
H2O的反马氏加成
硼氢化－氧化（制伯醇）
羟汞化－脱汞反应
◇例：
H 3C
( 1 )Hg(OAc)
CH
CH2
2
,THF , H
2O
H 3C
CH
CH3
( 2 )NaBH 4 ,OH-
OH
相当于烯烃与一分子H2O的
顺马氏加成
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4.卤代烃的水解
◇例子:
Na 2 CO
CH 2 Cl
C 5 H 11 Cl
+
+
H 2O
NaOH
H 2O
¡÷
SN2
3
¡÷
SN 1
CH 2 OH
C 5 H 11 OH
◇说明:由卤代烃制醇一般不常用,因为醇比卤代烃易得。
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四、二元醇
◇包括：1，2－二醇
如：HOCH2CH2OH
1，3－二醇
乙二醇（甘醇）
如：HOCH2CH2CH2OH
1，3－丙二醇
1、 1，2－二醇 的物性
b.p(乙二醇)＝197.6℃＞＞ b.p(乙醇)＝78.3℃
因乙二醇有两个OH可通过氢键缔合
O
H
CH 2
CH 2
H
O
O
CH 2
O
H
CH 2
H
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2、1,2－二醇的反应
（1）氧化
◇试剂：H5IO6（高碘酸）
◇产物：羟基间的C－C断裂，引进两个C＝O
◇例：
CH3
CH
OH
C
CH3
+
OH
H 5 IO 6
HOAc ,H 2 O
CH
O
+
H 3C
C
CH3
O
◇立体选择性：在立体异构体中两OH处反式时不被氧化
（说明氧化是同时作用于两个羟基的）
OH
×
H 5 IO
◎如：
HO
· ´ ʽʮÇâÝÁ
◇应用：测定二醇的结构
6
CH3
√
OH
OH
CH3
H 5 IO
6
H 3C
CH
O
(CH 2 ) 4
CH
O
CH3
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（2）脱水
◇邻二叔醇在酸催化下发生重排――频哪醇重排（Pinacol重排）
◎例：
(CH 3 ) 2C
H2SO4( »òHCl )
C (CH 3 ) 2
(H 3 C) 3 C
¡÷
OH OH
3, 3 ¶þ¼×»ù 2 ¶¡ Í ª
ƵÄÄ´ ¼£¨ Pi nacol £©
ƵÄÄÍ ª £¨ Pi nacol one£©
£«
OH OH 2
OH OH
+
H 3C
C
C
CH3
H
H 3C
C
C
CH3 CH3
CH3 CH3
OH
OH
£H 2 O
CH3
+
C
C
CH3 CH3
分子内C → C
的亲核重排
CH3
H3 C
C
O
+
-H
£«
H 3C
CH3
O
2, 3 ¶þ¼×»ù 2, 3 ¶¡ ¶þ´ ¼
◎机理：
C
C (CH 3 )
3
H 3C
C
C (CH 3 ) 3
Slide 30
◇问题：
+
H
C
C
£«
¡÷
OH OH2
OH OH
迁移顺序：
Ar ＞ R ＞ H
亲核性越强的
基团优先迁移
£H 2 O
+
- H
C
+
+
OH
OH
O
（3）聚合和成环
◇例1：
n HO
CH2 CH2 OH
+
n HOOC
COOH
O
O
C
C
OCH
2
CH2 O
n
µÓÂÚ
◇例2： OH
HO
+
O
H
+
+
OH
HO
O
¶þ‡fÍé
2H 2O
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3、1,2－二醇的制法
（1）烯烃的氧化
◇氧化剂
KMnO4 , OH-（碱性条件）
OsO4（昂贵，剧毒）
◇立体选择性：均得顺式二醇
◎例1:
OH
KMnO4 ,H
NaOH ,
2O
30 ¡æ
即：
OH
H
O
KMnO4 ,H
NaOH ,
2O
O
Mn
30 ¡æ
O
H
-
H
OH
H 2O
O
H
OH
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◎例2:
H 3C
CH3
CH3
( 1 )OsO 4 ,ßÁण¬ÒÒÃÑ
( 2 )KOH ,H
2O
OH
OH
H 3C
(2)环氧化合物的水解
◇例:
H
H
CH3COOOH
（过氧乙酸）
O
+
OH
HCl O4£¨ º ÛÁ¿£©
H 2O
· ´ ʽÁÚ¶þ´ ¼
H
H
◇问题：
OH
OH
OH
OH
？
Slide 33
五、酚的结构、命名
1．结构
苯酚中之苯环电子云密度比母体苯大，
且两个邻位和对位较大
◇苯酚的共振式：
HO
£«
HO
HO£«
£«OH
¡ª
¡ª
¡ª
◎由于羟基上的电子向苯环分散，苯酚的偶极矩方向与醇相反：
OH
H 3C
OH
¦ Ì = 1. 7 D
只有－I
¦ Ì = 1. 6 D
或－OH的给电子基共轭效应
＞ 吸电子诱导效应
＋C ＞ －I
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2.命名
5－甲基－2－异丙基
苯酚（百里酚）
◇例：
CH3
OH
苯酚
OH
CH(CH
3)2
OH
OH
OH
邻苯二酚
（焦儿茶酚）
O 2N
NO 2
O 2N
2,4,6－三硝基苯
酚（苦味酸）炸
药
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六、一元酚的反应
1.酸碱反应
- +
ONa
OH
H 2O
+
- +
O Na
+
NaOH
OH
Í ¨ ÈëCO2
+
CO
2
+
H 2O
+
H 2O
OH
◇两个反应说明，
NaHCO
3
OH
具有酸性，但酸性：
OH
OH
另外，酸性：
£¾
£¼
H 2 CO
3
Slide 36
O-
OH
+
H 2O
+
+
H3 O
+
H3 O
负电荷集中于O上，不稳
定
O-
OH
+
◇此外，酸性：
H 2O
+
P-π共轭，使负电荷分散
到苯环中去，稳定
OH
OH
£¼
O
NO
2
∵
NO 2
即－NO2为吸电子基，通过诱导和共轭效应使氧上负电荷更好地
离域而移向苯环。
Slide 37
邻、对位－NO2越多，酸性越强:
如：
OH
OH
OH
O 2N
NO 2
NO
OH
OH
2
NO
NO 2
pKa：
0.25
NO
NO
2
4.09
2
CH3
2
7.15
2.芳环上的亲电取代反应
2,4,4,6－四溴－
2,5－环己二烯酮
（1）卤化
O
OH
Br
Br 2 ,H
OH
2O
2,4,6－三溴苯酚
OH
Br
NaHSO
Br
Br
3
Ï ´ µÓ
Br
B r (°×)
Br
◇应用：苯酚的定性检验和定量测定
Slide 38
（2）硝化
OH
OH
OH
20%
HNO
3
NO
25¡ æ
2
+
NO
ÁÚÏ õ»ù±½· Ó
H
O
∵
H
水蒸汽蒸馏
O
O
O
+
N
¶ÔÏ õ»ù±½· Ó
15%
ON
+
O
30～40％
2
H
H
H
O
H
O
可与H2O生成氢键
羟基上的H已接受了硝基上
的电子，不能再与H2O生成
氢键（分子内氢键）
OH
NO
2
∴水中溶解度：邻硝基苯酚 ＜ 对硝基苯酚
挥发性：邻硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚
∴水蒸气蒸馏时，只有邻硝基苯酚蒸馏出来。
Slide 39
（3）磺化
◇例：
OH
OH
+
100¡ æ
H 2 SO 4 (H 2 O)
Ï ¡ ÁòËá
SO 3 H
（4）F－C反应
4－甲基－2，6－二叔丁
基苯酚
（二六四抗氧化剂）
◇例1：
OH
OH
+
◇例2：
(H 3 C) 2C H
CH2
H 2 SO 4
(H 3 C) 3 C
CH3
CH3
OH
OH
+
H 3C C
Cl
BF 3
95%
O
用AlCl3时易与OH
络合
C(CH
COCH
3
3)3
Slide 40
3.氧化
OH
O
CrO
例：
3
+ HOAc
¶Ô±½õ«
0¡ æ
O
◇苯酚的制法：
◎异丙苯氧化
H 3C
CH 3 CH
CH3
O2
C H 2 ,H 2 SO4
Í é»ù»¯
OH
+
H
ÖØÅÅ
+
H 3C
CH
CH 3 COCH
3
C
CH3
O OH
Slide 41
◎甲苯氧化
COOH
CH3
OH
O2
O2
+
´ ß»¯¼Á
´ ß»¯¼Á
SO 3 H
◎磺化法
SO 3 Na
H 2 SO 4
Na 2 SO 3
NaOH
»Ç»¯
Öк Í
¡ ÷ £¬ÈÛÈÚ
ONa
OH
SO 2
Ëữ
◎氯苯水解
OH
Cl
+
H 2O
ѹ Á¦ £¬´ ß»¯¼Á
425¡ æ
+
HCl
CO
2
Slide 42
( Î äº º Àí ¹ ¤´ óѧ, 2004) ÒÔ»· ¼º ´ ¼¡ ¢C3¼° ÒÔÏ ÂÓлú»¯º Ï Î ï º Í ±ØÐèµÄÎ Þ»ú»¯º Ï Î ï Î ª Ô ÁÏ º Ï ³ É£º
CH
CH
3
OH
[½â]
OH
O
CrO
3
ßÁà¤
¸ÉÃÑ
OH
+
¢ÚH3 O
¢ÙCH3 CHO
Mg
Br
PBr
¢ÙCH3 MgBr
MgBr
+
¢ÚH3 O
CHCH
OH
3
3
Slide 43
第十章 醇和酚
（Alcohols and Phenols）
Slide 2
◇两者官能团均为羟基（hydroxyl group），－OH，故放在同章讨论。
◎例：
OH
C H 3 C H 2 O H ÒÒ´ ¼
CH2
CH2
OH
OH
±½· Ó
OH
ÒÒ¶þ´ ¼
¼ä±½¶þ· Ó
OH
×¢£º Î Þ1£¬1£ ÒÒ¶þ´ ¼
OH
ÒòÎ ª £º
H 3C
CH
OH
- H 2O
CH 3 CHO
Slide 3
一、醇的结构、命名和物性
1 ．醇的结构
Osp3
◇以甲醇为例： H
C
H
O
108.9° H
（醇可视为水分子中
的一个H被烃基取代后
的产物）
H
2．醇的命名
◇IUPAC法：
◎一元醇
▲选主链（含－OH的最长碳链）
▲编号（从离－OH最近一端始编）
▲表示出羟基的位置
Slide 4
▲例：
OH
5,5－二甲基－2－己醇
（5,5-dimethyl-2-hexanol）
CH3
C H 3C H C H 2 C H 2 C C H 3
1
2 3
5 6
4
CH3
◎不饱和醇
▲选主链（含－OH及重键的最长碳链）
▲编号（从离－OH最近一端始编）
▲表示出羟基及重键的位置
▲例：
5
4
3
C H 3C H
2
1
C H C H 2C H 2 O H
3－戊烯－1－醇
（3-penten-1-ol）
▲又例：
6
5
CH3 CH
4
3
2
CH CH CH
CH3 OH
1
CH3
3－甲基－4－己烯－2－醇
3-methyl-4-hexen-2-ol
Slide 5
◎多元醇：称二醇、三醇等
▲例：
1
2
3
4
5
6
7
C H 3C H C H 2C H 2 C H C H 2C H 3
OH
OH
OH OH
H 2C
1
2,5－庚二醇
（2,5-heptanediol）
1,5－己二烯－3,4－二醇
CHCH CH CH
2
3
4
5
CH2
6
3.醇的物性
（1）沸点
◇一元醇的b.p比相应的烃高得多，
◎如: b.p（乙醇）－ b.p（乙烷）＝167℃
◎原因：醇在液态下可通过氢键缔合。
Slide 6
R
R
O
H
H
H
O
O
R
要使醇变成蒸气，必须供给能量
使氢键断裂，而烷烃分子间只有
微弱的色散力
（2）溶解度
◇甲醇、乙醇、丙醇可与水以任何比例相溶
◇ 4～11C的醇为油状液体，仅可部分溶于水（叔丁醇除外）
◇高级醇（＞12C）为无臭、无味的固体，不溶于水
◎原因：醇与水分子间可生成氢键
R
R
O
H
H
H
O
H
O
ROH中R体积增大时，由于遮蔽作
用使OH生成氢键的能力减弱，从
而ROH在水中的溶解度也降低。
Slide 7
二、一元醇的反应
1．酸碱反应
（1）弱酸性
极性键
（ROH有弱酸性）
Ka
R
O
H
RO
-
+
+
H
◇例：pKa〔（CH3）3COH〕= 19.2 ＞ pKa（H2O）＝ 15.7
即醇的酸性比水弱
另：pKa〔F3C-CH2OH〕= 12.4 ＜ pKa（CH3CH2OH）＝ 15.9
即酸性：F3C-CH2OH ＞ CH3CH2OH
◇原因：诱导效应（Inductive Effect）
F
F
使负电荷分散
C
F
CH2
O
Slide 8
（2）醇金属
R CH2 OH
HOH
+
+
+
R C H 2O Na
Na
醇钠
Na
NaOH
+
1
2
1
+
2
H2
H2
◇前者慢，说明醇的酸性比水弱
◇ RO-Na＋既是强碱又是亲核试剂，遇水迅速分解：
R O Na+
+
H 2O
R
OH
+
NaOH
Slide 9
(3)碱性
◇例：
..
£«
HI ( Ç¿Ëá)
C 2 H 5 OH
.. 2 I
BF3
(LewisËá)
C 2 H 5 OH
..
C 2 H 5 OH
..
-
..
..
B F3
既是Brφsted碱
又是Lewis碱
2.转变成卤代烃（R-OH
R-X）
(1)与氢卤酸（HX）反应
◇通式：
R OH
+
HX
RX
+
H 2O
±´ úÌ þ
◇反应活性： 叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇
HI ＞ HBr ＞ HCl ＞＞ HF
Slide 10
机理：
SN1
◇叔醇
◎例：
ÊÒÎ ÂÏ Â
Ò»ÆðÕñµ´
(H 3 C) 3 C
◇伯醇
不溶于盐酸，成
油状物分出
OH
+
(H 3 C) 3 C
HCl
Cl
+
H 2O
Ê嶡 »ùÂÈ£¨ 78¡ «88£¥£©
Ê嶡 ´ ¼
◎须加热,且有酸（或Lewis酸）催化，如用HBr-H2SO4,HCl-ZnCl2作试剂。
◎例：
H 2 SO 4
C H 3C H 2C H 2C H 2 O H
HCl
ZnCl
HBr
+
¡÷
C H 3C H 2C H 2C H 2 B r
1 ä嶡 Í é
¡÷
2
NaBr＋H2SO4
C H 3C H 2C H 2C H 2 C l
H+或ZnCl2使－OH更易离去
+
- OH
2
ZnCl
..
- OH
2
机理：
SN2
Slide 11
◇仲醇
C H 3C H C H 2C H 3
◎例：
+
HCl £¨ ¸ ÉÔï ÆøÌ å£©
C H 3C H C H 2C H 3
Cl
OH
ÖÙ¶¡ »ùÂÈ
ÖÙ¶¡ ´ ¼
或用HCl-ZnCl2室温下可
反应，但比叔醇慢
机理：
SN2或SN1
◇问题：如何区别
和 CH3
(H 3 C) 3 C
OH
CH2 CH2 CH2 OH
、C H 3
？
CH CH2 CH3
OH
◎答：
用Lucas试剂（用浓盐酸与无水ZnCl2配制的溶液）
Slide 12
Z nC l 2
(H 3 C) 3 C
OH
+
HCl
20¡ 棬1mi n¡
(H 3 C) 3 C
Cl
+
很快分层，白色
H 2O
Z nC l 2
C H 3C H C H 2C H 3
+
HCl
20¡ 棬10mi n
OH
C H 3C H C H 2C H 3
+
H 2O
Cl
Z nC l 2
C H 3C H 2C H 2C H 2 O H
+
HCl
20¡ æ
C H 3C H 2C H 2C H 2 C l
+
1h² »Æð· ´ Ó¦ £¬¼ÓÈȲ ÅÆð· ´ Ó¦
（2）与卤代磷反应
PBr3，PCl3，PCl5，PI3(P+I2)
PBr3
CH3CH2Br（H3PO3）亚磷酸
PCl5
CH3CH2Cl（POCl3）三氯氧磷
CH3CH2OH
（3）与亚硫酰氯反应
10分钟分层，白色
H 2O
1h不起反应，加
热才起反应
Slide 13
R
OH
SOCl
+
2
R
¡÷
Cl
+
SO 2
+
ÑÇÁòõ£ÂÈ
b. p£½79¡ æ
◇特点：速度快，产率高，条件温和，易分离。
3.转变成烯烃:
◇例：
C
C
C
H
OH
C
OH
H 3P O 4
160¡ «170¡ æ
CH3
H 3C
C
OH
CH3
20%H2SO4
80¡ «90¡ æ
(H 3 C) 2 C
CH2
HCl
Slide 14
◇反应机理：E1
决速步骤
快
快
- H 2O
+
H
C
H
C
OH
+
C
-H
H
C
+O H2
C
C
+
+
- H
C
C
+
H
H
◎其逆反应为烯烃的水合――亲电加成
◎酸性试剂的作用是使醇羟基质子化，把羟基转变成一个更好的离
去基团。
◎因E1中C＋生成的一步为决速步骤，而C＋稳定性：
3°C＋＞2°C＋＞1°C＋
∴醇脱水活性：3°ROH＞2°ROH＞1°ROH
◇区域选择性：遵守Saytzeff规律
Slide 15
◎例：
62%H2SO4
C H 3C H 2C H 2C H C H 3
C H 3C H 2C H
95¡ æ
+
CH CH3
C H 3C H 2C H 2C H
ÉÙÁ¿©
65%¡ «80%
˳ º Í · ´ »ì º Ï Î ï
£¨ · ´ ʽ¶àÓÚ˳ ʽ£©
OH
CH2
◎有时发生重排：
例：
CH3
CH3 C
H 2 SO 4
CH
CH3
¡÷
CH3
CH3 C
CH3 OH
CH3 OH
CH3
CH3 C
CH3
CH3
CH3
+
C
CH CH3
+
- H 2O
2
CH3
+
CH
CH3 C
CH3
+
CH3
£¨ 2¡ ãC £©
CH3
ÖØÅÅ
CH
+
£¨ 3¡ ãC £©
CH2
£¨ 3%£©
C→C亲核重排
H 3C
CH3
CH3
CH
CH3
CH3
C
+
C
CH3
H 3C
£¨ 64%£©
H 2C
C
CH CH3
CH3
£¨ 33%£©
Slide 16
4.氧化成醛或酮
O
R CHO £¨ »ò£©R1
R OH
C
R2
O
◇用氧化剂
Na2CrO7+H2SO4
CH
KMnO4+H2SO4
OH
O
C
O
选择性较差，难停
留在－CHO阶段
O
C H 2O H
OH
COOH
N a2C r2O 7
O
£¨ 85%£©
H 2SO 4 ¡ ÷
选择性较高，可停
留在－CHO阶段
◇PCC氯铬酸吡啶盐：
C6H5N+CrO3+HCl → C6H5N＋HClCrO3-〔（C6H5N）2. CrO3
[O]
-CH2OH
◎例：
C H 3 (CH 2 ) 5 C H 2 C H 2 O H
PC C
r. t .
-CHO
C H 3 (CH 2 ) 5 C H 2 CHO
£¨ 94%£©
Slide 17
三、一元醇的制法
1.羰基化合物的还原
(1)醛、酮的还原
C
O
»¹ Ô ¼Á£¨ Li Al H4/ NaBH4£©
»ò´ ß»¯¼ÓÇâ
CH
OH
◇例：
CH3 CH
C H C H 2 CHO
( 1) Li Al H4, Et 2O
CH3 CH
( 2) H2O
(C=C²»±»»¹Ô)
(2)羧酸和羧酸酯的还原
Li Al H4
COOH
COOC
C H C H 2 CH 2 OH
2H 5
Li Al H4 »ò
Na + Et OH
CH 2 OH
CH 2 OH£¨ + C2H5OH£©
Slide 18
◇例：
( 1) Li Al H4, Et 2O
COOH
CH 2 OH
( 2) H2O
( 1) Li Al H4, Et 2O
COOC 2 H 5
+
CH 2 OH
( 2) H2O
C 2 H 5 OH
±½¼×´ ¼¡ ¢Üд ¼
2．用格氏试剂合成醇
(1)格氏试剂与羰基化合物（醛、酮、羧酸酯）的反应
◇总式：
¦ Ä+ ¦ Ä
Ç׺ ˼ӳ É
C
O
¦ Ä
¦ Ä+
R
MgX
+
H3O
C
R
R
OMgX
Ë®½â
C
OH
+
2+
Mg
+
-
X
+
H 2O
Slide 19
◇例：写出下列反应的主要产物
条件均为：
CH 2 O
? (a)
A
CH 3 CHO
H 3C
+
C
CH3
C
OC 2 H 5
? (d)
O
H 3C
C
OC 2 H 5
? (e)
◎解：
H
O
（a）
CH 3 CH 2MgBr
+
H
C
Ç׺ ˼ӳ É
H
E t2O
+
H3O
Ë®½â
+
? (c)
O
H
( 1) Et 2O
( 2) H3O
? (b)
O
CH 3 CH 2MgBr
+
B
CH 3 CH 2 CH 2 OH
▲即格氏试剂 ＋ 甲醛 → 伯醇
CH 3 CH
2
C
H
OMgBr
?
Slide 20
（b）
H
O
CH 3 CH 2MgBr
+
3
C
H
CH 3 CH
2
H
+
H3O
CH
E t2O
C H 3C H 2
C
C
OMgBr
CH
3
OH
CH3
▲即格氏试剂 ＋ 其它醛 → 仲醇
（c）
O
CH 3 CH 2MgBr
+
3
C CH3
C H 3C H 2 C
OH
CH3
▲即格氏试剂 ＋
CH3
CH 3 CH
2
C
OMgBr
CH3
CH3
+
H3O
CH
E t2O
酮 → 叔醇
Slide 21
（d）
OMgBr
O
CH 3 CH 2MgBr
OC 2 H 5
C
H
+
E t2O
OC 2 H 5
+
CH 3 CH 2MgBr
CH3 CH2 C
C H 3 C H 2 C H CH 2 CH
H
（活性更大）
C H 3 C H 2 C H CH 2 CH
C
C 2H 5
(OC2H5的+C＞-I)
O
H
H3O
3
OMgBr
3
OH
▲即格氏试剂 ＋ 甲酸酯 → 仲醇（两个基团相同）
（e）
C 2H 5
O
CH 3 CH MgBr
2
+
CH3 C
E t2O
OC 2 H 5
CH3 C
C 2H 5
OMgBr
+
H3O
CH 2 CH
CH3 C
3
CH 2 CH
3
OH
▲即格氏试剂 ＋ 其它羧酸酯 → 叔醇（两个基团相同）
Slide 22
（2）格氏试剂与环氧乙烷反应
◇例：
O
+
n - C 4 H 9 MgBr
H 2C
( 1) Et 2O
CH2
+
?
( 2) H3O
O
◇解：
n - C 4 H 9 MgBr
+
E t2O
H 2C
n - C 4 H 9 CH 2 CH 2 OMgBr
CH2
+
H3O
n - C 4 H 9 CH 2 CH 2 OH
1 ¼º ´ ¼
◎得到比原R基多两个C的伯醇
（3）炔醇的合成
◇例：
¦ Ä
£
HC
£«
C Na
O
+
¦ Ä+
( 1) NH3( l )
+
( 2) H3O
OH
C
65¡ «75%
CH
Slide 23
（4）逆合成分析（retrosynthetic analysis）
◇基本原理：从目的分子出发，把它分割（切断，Disconnection）
成两部份或几部份，找出可能的前体，这些前体可通过可靠的反应重
新组合成目的分子。若前体中的一种或几种结构仍较复杂，可当成新
的目的分子，继续逆合成分析，推测可能的前体，到所有前体均为市
售的商品为止。
◎即：
目标分子
（TM, target molecule）
前体
（precusors）
◇例1：怎样合成CH3CH2CH2CH2CH2OH ？
CH3CH2CH2CH2—CH2OH
CH3CH2CH2CH2-
◎即：
CH3CH2CH2CH2MgBr + H2C=O
(1)Et2O
(2)H3O+
CH3CH2CH2CH2CH2OH
CH2=O
Slide 24
◎也可：
O
CH3CH2CH2—CH2CH2OH
即： CH3CH2CH2MgBr +
-
CH3CH2CH2
O
(1)Et2O
H 2C
H 2C
CH2
CH3CH2CH2CH2CH2OH
CH2
(2)H3O+
◇例2：怎样合成
H 5 C 6 CH CH 2 CH
3
(指出前体) ？
OH
C6 H5 -
O
CH CH 2 CH
H 5C 6
CH
3
CH 2 CH
3
H 5 C 6 CH
OH
◇例3：怎样合成
C
-CH 2 CH3
(指出前体) ？
CH3
H 3 CH 2 C
O
CH 2 CH
3
-
CH3
OH
CH 3 CH
2
C
CH 2 CH
3
O
CH3
CH3
CH 3 CH
2
C
O
-CH 2 CH3
H 3 CH 2 C
C
OH
CH 2 CH
3
2 -CH 2 CH3
CH3 C
O
OEt
Slide 25
3.烯烃的水合
◇分为：直接水合（在酸催化下与水加成）
间接水合
相当于烯烃与一分子
H2O的反马氏加成
硼氢化－氧化（制伯醇）
羟汞化－脱汞反应
◇例：
H 3C
( 1 )Hg(OAc)
CH
CH2
2
,THF , H
2O
H 3C
CH
CH3
( 2 )NaBH 4 ,OH-
OH
相当于烯烃与一分子H2O的
顺马氏加成
Slide 26
4.卤代烃的水解
◇例子:
Na 2 CO
CH 2 Cl
C 5 H 11 Cl
+
+
H 2O
NaOH
H 2O
¡÷
SN2
3
¡÷
SN 1
CH 2 OH
C 5 H 11 OH
◇说明:由卤代烃制醇一般不常用,因为醇比卤代烃易得。
Slide 27
四、二元醇
◇包括：1，2－二醇
如：HOCH2CH2OH
1，3－二醇
乙二醇（甘醇）
如：HOCH2CH2CH2OH
1，3－丙二醇
1、 1，2－二醇 的物性
b.p(乙二醇)＝197.6℃＞＞ b.p(乙醇)＝78.3℃
因乙二醇有两个OH可通过氢键缔合
O
H
CH 2
CH 2
H
O
O
CH 2
O
H
CH 2
H
Slide 28
2、1,2－二醇的反应
（1）氧化
◇试剂：H5IO6（高碘酸）
◇产物：羟基间的C－C断裂，引进两个C＝O
◇例：
CH3
CH
OH
C
CH3
+
OH
H 5 IO 6
HOAc ,H 2 O
CH
O
+
H 3C
C
CH3
O
◇立体选择性：在立体异构体中两OH处反式时不被氧化
（说明氧化是同时作用于两个羟基的）
OH
×
H 5 IO
◎如：
HO
· ´ ʽʮÇâÝÁ
◇应用：测定二醇的结构
6
CH3
√
OH
OH
CH3
H 5 IO
6
H 3C
CH
O
(CH 2 ) 4
CH
O
CH3
Slide 29
（2）脱水
◇邻二叔醇在酸催化下发生重排――频哪醇重排（Pinacol重排）
◎例：
(CH 3 ) 2C
H2SO4( »òHCl )
C (CH 3 ) 2
(H 3 C) 3 C
¡÷
OH OH
3, 3 ¶þ¼×»ù 2 ¶¡ Í ª
ƵÄÄ´ ¼£¨ Pi nacol £©
ƵÄÄÍ ª £¨ Pi nacol one£©
£«
OH OH 2
OH OH
+
H 3C
C
C
CH3
H
H 3C
C
C
CH3 CH3
CH3 CH3
OH
OH
£H 2 O
CH3
+
C
C
CH3 CH3
分子内C → C
的亲核重排
CH3
H3 C
C
O
+
-H
£«
H 3C
CH3
O
2, 3 ¶þ¼×»ù 2, 3 ¶¡ ¶þ´ ¼
◎机理：
C
C (CH 3 )
3
H 3C
C
C (CH 3 ) 3
Slide 30
◇问题：
+
H
C
C
£«
¡÷
OH OH2
OH OH
迁移顺序：
Ar ＞ R ＞ H
亲核性越强的
基团优先迁移
£H 2 O
+
- H
C
+
+
OH
OH
O
（3）聚合和成环
◇例1：
n HO
CH2 CH2 OH
+
n HOOC
COOH
O
O
C
C
OCH
2
CH2 O
n
µÓÂÚ
◇例2： OH
HO
+
O
H
+
+
OH
HO
O
¶þ‡fÍé
2H 2O
Slide 31
3、1,2－二醇的制法
（1）烯烃的氧化
◇氧化剂
KMnO4 , OH-（碱性条件）
OsO4（昂贵，剧毒）
◇立体选择性：均得顺式二醇
◎例1:
OH
KMnO4 ,H
NaOH ,
2O
30 ¡æ
即：
OH
H
O
KMnO4 ,H
NaOH ,
2O
O
Mn
30 ¡æ
O
H
-
H
OH
H 2O
O
H
OH
Slide 32
◎例2:
H 3C
CH3
CH3
( 1 )OsO 4 ,ßÁण¬ÒÒÃÑ
( 2 )KOH ,H
2O
OH
OH
H 3C
(2)环氧化合物的水解
◇例:
H
H
CH3COOOH
（过氧乙酸）
O
+
OH
HCl O4£¨ º ÛÁ¿£©
H 2O
· ´ ʽÁÚ¶þ´ ¼
H
H
◇问题：
OH
OH
OH
OH
？
Slide 33
五、酚的结构、命名
1．结构
苯酚中之苯环电子云密度比母体苯大，
且两个邻位和对位较大
◇苯酚的共振式：
HO
£«
HO
HO£«
£«OH
¡ª
¡ª
¡ª
◎由于羟基上的电子向苯环分散，苯酚的偶极矩方向与醇相反：
OH
H 3C
OH
¦ Ì = 1. 7 D
只有－I
¦ Ì = 1. 6 D
或－OH的给电子基共轭效应
＞ 吸电子诱导效应
＋C ＞ －I
Slide 34
2.命名
5－甲基－2－异丙基
苯酚（百里酚）
◇例：
CH3
OH
苯酚
OH
CH(CH
3)2
OH
OH
OH
邻苯二酚
（焦儿茶酚）
O 2N
NO 2
O 2N
2,4,6－三硝基苯
酚（苦味酸）炸
药
Slide 35
六、一元酚的反应
1.酸碱反应
- +
ONa
OH
H 2O
+
- +
O Na
+
NaOH
OH
Í ¨ ÈëCO2
+
CO
2
+
H 2O
+
H 2O
OH
◇两个反应说明，
NaHCO
3
OH
具有酸性，但酸性：
OH
OH
另外，酸性：
£¾
£¼
H 2 CO
3
Slide 36
O-
OH
+
H 2O
+
+
H3 O
+
H3 O
负电荷集中于O上，不稳
定
O-
OH
+
◇此外，酸性：
H 2O
+
P-π共轭，使负电荷分散
到苯环中去，稳定
OH
OH
£¼
O
NO
2
∵
NO 2
即－NO2为吸电子基，通过诱导和共轭效应使氧上负电荷更好地
离域而移向苯环。
Slide 37
邻、对位－NO2越多，酸性越强:
如：
OH
OH
OH
O 2N
NO 2
NO
OH
OH
2
NO
NO 2
pKa：
0.25
NO
NO
2
4.09
2
CH3
2
7.15
2.芳环上的亲电取代反应
2,4,4,6－四溴－
2,5－环己二烯酮
（1）卤化
O
OH
Br
Br 2 ,H
OH
2O
2,4,6－三溴苯酚
OH
Br
NaHSO
Br
Br
3
Ï ´ µÓ
Br
B r (°×)
Br
◇应用：苯酚的定性检验和定量测定
Slide 38
（2）硝化
OH
OH
OH
20%
HNO
3
NO
25¡ æ
2
+
NO
ÁÚÏ õ»ù±½· Ó
H
O
∵
H
水蒸汽蒸馏
O
O
O
+
N
¶ÔÏ õ»ù±½· Ó
15%
ON
+
O
30～40％
2
H
H
H
O
H
O
可与H2O生成氢键
羟基上的H已接受了硝基上
的电子，不能再与H2O生成
氢键（分子内氢键）
OH
NO
2
∴水中溶解度：邻硝基苯酚 ＜ 对硝基苯酚
挥发性：邻硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚
∴水蒸气蒸馏时，只有邻硝基苯酚蒸馏出来。
Slide 39
（3）磺化
◇例：
OH
OH
+
100¡ æ
H 2 SO 4 (H 2 O)
Ï ¡ ÁòËá
SO 3 H
（4）F－C反应
4－甲基－2，6－二叔丁
基苯酚
（二六四抗氧化剂）
◇例1：
OH
OH
+
◇例2：
(H 3 C) 2C H
CH2
H 2 SO 4
(H 3 C) 3 C
CH3
CH3
OH
OH
+
H 3C C
Cl
BF 3
95%
O
用AlCl3时易与OH
络合
C(CH
COCH
3
3)3
Slide 40
3.氧化
OH
O
CrO
例：
3
+ HOAc
¶Ô±½õ«
0¡ æ
O
◇苯酚的制法：
◎异丙苯氧化
H 3C
CH 3 CH
CH3
O2
C H 2 ,H 2 SO4
Í é»ù»¯
OH
+
H
ÖØÅÅ
+
H 3C
CH
CH 3 COCH
3
C
CH3
O OH
Slide 41
◎甲苯氧化
COOH
CH3
OH
O2
O2
+
´ ß»¯¼Á
´ ß»¯¼Á
SO 3 H
◎磺化法
SO 3 Na
H 2 SO 4
Na 2 SO 3
NaOH
»Ç»¯
Öк Í
¡ ÷ £¬ÈÛÈÚ
ONa
OH
SO 2
Ëữ
◎氯苯水解
OH
Cl
+
H 2O
ѹ Á¦ £¬´ ß»¯¼Á
425¡ æ
+
HCl
CO
2
Slide 42
( Î äº º Àí ¹ ¤´ óѧ, 2004) ÒÔ»· ¼º ´ ¼¡ ¢C3¼° ÒÔÏ ÂÓлú»¯º Ï Î ï º Í ±ØÐèµÄÎ Þ»ú»¯º Ï Î ï Î ª Ô ÁÏ º Ï ³ É£º
CH
CH
3
OH
[½â]
OH
O
CrO
3
ßÁà¤
¸ÉÃÑ
OH
+
¢ÚH3 O
¢ÙCH3 CHO
Mg
Br
PBr
¢ÙCH3 MgBr
MgBr
+
¢ÚH3 O
CHCH
OH
3
3
Slide 43