Transcript PCDF

ダイオキシン分析の
精度管理・評価について
中野 武
（兵庫県立公害研究所）
１．超微量分析と精度管理
２．過去のデータによる検証
３．異性体分布と精度管理
４．起源推定と精度管理
ﾀﾞｲｵｷｼﾝ類に関する用語
• ＴＥＦ…Toxicity Equivalent Factor
毒性等価係数
毒性が最も強い2378-TCDDの毒性を１として他の異性
体の毒性の強さを相対的に表示する係数
・ ＴＥＱ…Toxicity Equivalent Quantity
毒性等価量
・ ＴＤＩ… Tolerable Daily Intake
耐容一日摂取量 （4pgTEQ/kg.BW/day）
一生涯摂取し続けても、何ら健康に影響を及ぼさない
と考えられる摂取量
２３４７８－PeCDF
２３７８－TCDD
７５
７５
１２３５６７－HxCN
１３５
２０９
３４５３’４’－Co-PCB
ＰＣＤＤｓの異性体
•
•
•
•
•
•
•
2,3,7,8,-T4CDD
1,2,3,7,8-P5CDD
1,2,3,4,7,8,-H6CDD
1,2,3,6,7,8-H6CDD
1,2,3,7,8,9-H6CDD
1,2,3,4,6,7,8-H7CDD
OCDD
TEF
1
1
0.1
0.1
0.1
0.01
0.0001
PCDF異性体
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
2,3,7,8-T4CDF
1,2,3,7,8,-P5CDF
2,3,4,7,8-P5CDF
1,2,3,4,7,8-H6CDF
1,2,3,6,7,8-H6CDF
1,2,3,7,8,9-H6CDF
2,4,4,6,7,8-H6CDF
1,2,3,4,6,7,8-H7CDF
1,2,3,4,7,8,9-H7CDF
OCDF
TEF
0.1
0.05
0.5
0.1
0.1
0.1
0.1
0.01
0.01
0.0001
Co-PCBの異性体
IUPAC
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
3,3',4,4'-T4CB
3,4,4',5-T4CB
2,3',4,4',5'-P5CB
2,3',4,4',5-P5CB
2,3,4,4',5-P5CB
2,3,3',4,4'-P5CB
3,3',4,4',5-P5CB
2,3,3',4,4',5-H6CB
2,3,3',4,4',5'-H6CB
2,3',4,4',5,5'-H6CB
3,3',4,4',5,5'-H6CB
2,3,3',4,4',5,5'-H7CBs
2,2',3,4,4',5,5'-H7CB
2,2',3,3',4,4',5-H7CB
#169
#180
#170
TEF
#77
#81
#123
#118
#114
#105
#126
#156
#157
#167
0.01
#189
0
0
0.0001
0.0001
0.0001
0.0001
0.0005
0.0001
0.1
0.0005
0.0005
0.00001
0.0001
ダイオキシン類の毒性
・急性毒性：ｻﾙ LD50 ２－７０μｇ／ｋｇ
ｸﾛﾙｱｸﾈ 肝障害 中枢神経障害
・慢性毒性：最小毒性量（LOAEL） １ng/kg/day（ﾏｳｽ）
肝障害（脂質代謝異常）
・発癌性：プロモーター作用
・変異原性、遺伝毒性：確認されていない
・生殖毒性：子宮内膜症（ｻﾙ）
・催奇性：水腎症、口蓋裂（ﾏｳｽ）
・免疫毒性：胸腺萎縮、抗体産生抑制、ﾘﾝﾊﾟ球の変動
・蓄積性： 強、半減期（４～１１年 ヒト血液）
ﾀﾞｲｵｷｼﾝ類の主な発生源
(平成10年度 Ｃｏ－ＰＣＢｓ含まず）
•
•
•
•
•
•
•
•
•
•
一般廃棄物焼却施設
産業廃棄物焼却施設
小型廃棄物焼却施設
製鋼用電気炉
製鉄業・焼結行程
亜鉛回収業
ｱﾙﾐﾆｳﾑ合金製造業
火葬場
自動車排出ガス
合 計
1,340g-TEQ/年
960
325～345
114.7
100.2
16.4
14.3
1.8～3.8
2.14
2,900～2,940
ダイオキシンの年間排出量
120
100
ｇ－TEQ/年
100
兵庫県
ダイオキシンの年間総排出量
（ｇ－TEQ/年）
80
60
30
40
15
20
7
0
1996
5000
1997
1998
1999
2000
2001
4300
全国
4000
ｇ－TEQ/年
2002
ダイオキシンの年間総排出量
（ｇ－TEQ/年）
3000
2000
1320
1000
0
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
母乳中ダイオキシン類濃度の経年変化
（調査：大阪府立公衆衛生研究所）
70
PCDDs
60
pg-TEQ/g.fat
PCDFs
50
Co-PCBs
40
合計
30
20
10
0
73
75
74
77
76
79
78
81
80
83
82
85
84
88
86
90
89
試料採取年度
92
91
94
93
96
95
食品・環境からの平均摂取量
平成９年度
TDI
大気・土壌・水0.27
その他食品0.14
2.684
2.41
肉・卵0.41
雑穀・いも0.084
有色野菜0.099
魚介類1.49
乳・乳製品0.19
１．超微量分析と精度管理
精度管理に関しては、実際の
環境試料での測定結果を、その
データが矛盾のないものかどう
かを検証することが不可欠であ
る。以下の視点から「精度管理」
をとらえ直してみる。
２．過去のデータによる検証
ダイオキシン類の環境デー
タは、環境庁、厚生省などの
Webサーバーに登録されている。
多数の試料の測定結果や全国
平均濃度分布と比較すること
で、環境媒体のおおよその濃
度レベルが検証できる。
濃度レベル(1998調査)
•
•
•
•
•
•
•
•
濃度範囲
平均値 中央値 Co-PCB（%)
大気
０～1.8 pg-TEQ/m3
0.22
降下煤塵 0.2～170 pg-TEQ/m2/日 21
公共水質 0～12 pg-TEQ/L
0.36
地下水
0～5.3 pg-TEQ/L
0.086
底質
0～230 pg-TEQ/g
6.8
土壌
10-3～110 pg-TEQ/g
6.2
生物
0～11 pg-TEQ/g-wet
0.64
0.15
17
0.089
0.0073
0.23
2.3
0.32
5.7
8.3
12
10
11
7.7
70
濃度レベル(1998調査)
1000
最大
100
平均値
ｐｇ－TEQ/L
10
1
0.1
最小
0.01
中央値
0.001
ｐｇ－TEQ/m2/日
ｐｇ－TEQ/L
ｐｇ－TEQ/g
ｐｇ－TEQ/g
生物
土壌
底質
地下水
公共水質
ｐｇ－TEQ/m3
降下煤塵
大気
0.0001
ｐｇ－TEQ/g
ローボリウムサンプラー
0.180
0.160
0.140
0.120
0.100
１０月
９月
７月
６月
５月
４月
３月
２月
１月
１２月
１１月
１０月
９月
0.080
0.060
0.040
0.020
0.000
８月
（ｐｇ－ＴＥＱ／ｍ３）
高砂ダイオキシン類濃度月変化
ローボリウムサンプラー
環境大気 TEQ値に対する寄与
1
pg-TEQ/m3
PCB
PCN
PCDD
PCDF
PCN
PCDD
PCDF
0.1
0.01
0.001
1000
pg/m3
100
10
1
PCB
TEQ値に対する寄与
100%
80%
60%
PCB
PCDF
PCDD
40%
20%
TEQ寄与
土壌
河川水
底質
降下ばいじん
大気
0%
河川水
• 全国調査と兵庫県調査の共通点
• ダイオキシン濃度レベル
• 相違点
• 低塩素成分の分析 ー＞ 起源推定
• 降雨の影響（降雨流出と農薬起源）
PCDD
PCDF
O8CDF
H7CDFs
H6CDFs
140
120
100
80
60
40
20
0
P5CDFs
T4CDFs
O8CDD
H7CDDs
H6CDDs
P5CDDs
T4CDDs
同族体分布
十五社橋
河川水質
PCDD
PCDF
O8CDF
H7CDFs
H6CDFs
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
P5CDFs
T4CDFs
O8CDD
H7CDDs
H6CDDs
P5CDDs
T4CDDs
同族体分布
脇田橋
河川底質
PCDD
PCDF
O8CDF
H7CDFs
H6CDFs
1200
1000
800
600
P5CDFs
1800
1600
1400
T4CDFs
O8CDD
H7CDDs
H6CDDs
P5CDDs
T4CDDs
同族体分布
河川底質
辰巳橋
燃焼系
400
200
0
PCDD
1200
1000
800
600
400
200
0
PCDF
O8CDF
燃焼系
O8CDF
辰巳橋
H7CDFs
H6CDFs
PCP
H7CDFs
H6CDFs
1800
1600
1400
P5CDFs
T4CDFs
O8CDD
H7CDDs
H6CDDs
P5CDDs
CNP
P5CDFs
T4CDFs
O8CDD
H7CDDs
H6CDDs
P5CDDs
T4CDDs
1000
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
T4CDDs
同族体分布
河川底質
脇田橋
農薬系
PCDD
0
燃焼系
PCDF
O8CDF
H7CDFs
H6CDFs
1000
P5CDFs
1200
T4CDFs
O8CDD
H7CDDs
H6CDDs
P5CDDs
T4CDDs
同族体分布
1600
1400
神戸市東部沖
海域底質
800
600
400
200
PCB濃度とTEQ値
1000
PCB
KC300
1000
PCB
KC400
10
coPCB
10
PCB
100
100
100
1000
coPCB
KC500
coPCB
1000
PCB
100
10
10
1
1
1
1
0.1
0.1
0.1
0.1
KC600
coPCB
TEQ
0.01
0.01
TEQ
0.01
0.01
TEQ
TEQ
0.001
0.001
0.001
0.001
0.0001
0.0001
0.0001
0.0001
KC300
KC400
KC500
KC600
0.7ｘ１０－５
２ｘ１０－５
６ｘ１０－５
３ｘ１０－５
30
25
20
15
10
5
10
0
0
45
KC６００
40
D10CBs
5
D10CBs
15
N9CBs
20
N9CBs
25
O8CBs
30
O8CBs
35
H7CBs
KC600
H7CBs
H6CBs
P5CBs
D10CBs
N9CBs
O8CBs
H7CBs
H6CBs
P5CBs
T4CBs
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
H6CBs
KC４００
T3CBs
同族体分布と起源推定
P5CBs
0
T4CBs
底質 A
T4CBs
40
T3CBs
底質(KC300由来)
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
T3CBs
60
D2CBs
0
D2CBs
10
M1CBs
KC３００
M1CBs
D10CBs
40
D2CBs
35
N9CBs
50
M1CBs
KC400
D10CBs
10
D10CBs
20
N9CBs
KC300
N9CBs
30
O8CBs
H7CBs
H6CBs
20
O8CBs
H7CBs
H6CBs
P5CBs
T4CBs
T3CBs
D2CBs
M1CBs
30
O8CBs
H7CBs
45
40
P5CBs
T4CBs
T3CBs
D2CBs
M1CBs
50
H6CBs
50
P5CBs
T4CBs
T3CBs
D2CBs
M1CBs
60
KC500
KC５００
底質(KC600由来)
底質 B
#11
#12/#13
#15
#35
#37
#74
#70
#66
#80/#55
#56
#77
#107
#123
#118
#114
#105
#126
#156
#157
#169
#180
#193
#191
#170
#190
#189
30
KC３００－６００
Kanechlor300-600
20
10
0
30
Dec.3.1997 PUF
30
Dec.3.1997 QMF
大気中PCBの異性体分布
（ガス状）
20
10
0
（粒子状）
20
10
0
表１PCB
製品および環境試料中のコプラナPCB の相変比
環境試料中のコプラナPCBの相対比
#126/#77
#169/#77
#77/#118
#126/#118
#169/#118
#189/#118
備考
KC300
0.010
<0.001
0.408
0.004
<0.001
0.006
KC400
0.017
<0.001
0.176
0.003
<0.001
0.002
PCB
KC500
0.185
0.007
0.025
0.005
<0.001
0.005
製品
KC600
0.679
<0.001
0.016
0.011
<0.001
0.056
flyash
0.951
0.387
1.080
1.027
0.419
0.000
燃焼起源
底質
0.009
0.000
0.377
0.003
<0.001
<0.001
KC300由来
底質
0.284
0.297
0.063
0.018
0.019
<0.001
底質
0.667
0.067
0.036
0.024
0.002
0.074
KC600由来
KC300 (%)
KC300
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
#189
#170
#180
#169
#157
#156
1.4
#167
0
#126
0
#189
0.2
#105
0.2
#170
0.4
#114
0.4
#180
0.6
#118
0.6
#169
0.8
#123
0.8
#157
1
#77
1
#156
#81
底質 A
#167
0.8
#189
#170
#180
#169
#157
#156
99ED辰巳底 (%)
#126
0.9
#105
#114
#118
#123
#77
#81
#167
1.2
#126
1.4
#105
#114
#118
#123
#77
#81
異性体分布と起源推定
水質 A
1.2
#167
#156
#157
#169
#180
#170
#189
#167
#156
#157
#169
#180
#170
#189
#105
#114
#126
KC600
#126
#105
#114
KC500
140
120
100
80
60
40
20
0
#118
0
#118
2
#123
4
#123
KC300
#77
10
#77
12
#81
#189
#170
#180
#169
#157
#189
#170
#180
#169
#157
#156
#167
#126
#105
#114
#118
#123
#77
#81
80000
#81
#189
#170
#180
#169
80
70
60
50
40
30
20
10
0
#157
6
#156
#167
#126
#105
#114
#118
#123
#77
#81
8
#156
#167
#126
#105
#114
#118
#123
#77
#81
異性体分布と起源推定
100000
底質 A
60000
40000
20000
0
35
30
25
20
15
10
5
0
KC400
12
KC６00
KC600 (%)
8
6
4
2
0
#189
#170
#180
#169
#157
0
#156
0
#167
6
#126
7
#189
1
#105
0.5
#170
2
#114
1
#180
3
#118
1.5
#169
4
#123
2
#157
5
#77
2.5
#156
#81
KC４00
#167
#189
#170
#180
#169
#157
#156
KC400 (%)
#126
10
#105
#114
#118
#123
#77
#81
3
#167
3.5
#126
#105
#114
#118
#123
#77
#81
異性体分布と起源推定
KC５00
KC500 (%)
環境試料中のコプラナPCBの相対比
#126/#77
#169/#77
#77/#118
#126/#118
#169/#118
#189/#118
大気
0.107
0.028
0.190
0.020
0.005
0.008
兵庫県
1998
大気
0.133
0.035
0.184
0.025
0.007
0.010
環境庁調査
1998
公共用水域水質
0.222
<0.001
0.116
0.026
<0.001
0.026
環境庁調査
1998
ばいじん
0.129
<0.001
0.269
0.035
<0.001
0.023
環境庁調査
1998
地下水
<0.001
<0.001
0.197
<0.001
<0.001
<0.001
環境庁調査
1998
底質
0.110
0.061
0.126
0.014
0.008
0.013
環境庁調査
1998
土壌
0.157
0.053
0.238
0.037
0.013
0.028
環境庁調査
1998
３．異性体分布と精度管理
環境試料中の異性体パター
ンは、大気、水質、底質、生
物の各媒体毎に、異性体の物
理化学的な特性に応じて、特
徴的な分配を示す。
環境中のダイオキシン分析に
おいて、PCDD/PCDF/PCBなど
の全異性体分析は、起源推定
と精度管理にきわめて重要で
ある。
ダイオキシン類の分析は、毒性
係数（TEF）のある4～8塩素の
DD/DF、4～７塩素のコプラナ
PCBを対象とされてきた。
１～３塩素のDD/DF、コプラナ
以外のPCBを含めた異性体分布
／同族体分布が、起源推定や精
度管理においても重要な情報と
な
っ
て
い
る
。
PCDD/DF生成の前駆物質
表 クロロフェノール各異性体の縮合反応および加熱過程で生成するPCDF/PCDD異性体
Phenol
2-MCP
3-MCP
4-MCP
23-DCP
24-DCP
25-DCP
Phenol
4-F
1/3-F
2-F
34-F
24-F
2-MCP
46-F
16/36-F
26-F
346-F
17/37/19-F
18/27-F
28-F
3-MCP
4-MCP
34-DCP
35-DCP
234-TrCP
235-TrCP
14-F
12/23-F
13-F
234-F
134-F
246-F
146-F
126/236-F
136-F
2346-F
1346-F
167/347-F
168/247-F
147/149-F
137/139-F
2347/1678-F
1347/1349-F
267-F
248-F
148-F
128/238-F
138-F
2348-F
1348-F
3467-F
16/19-D
2467-F
1467-F
1267/2367-F
1367-F
23467-F
13467-F
2468-F
27/28-D
1468-F
1268/2368-F
1368-F
23468-F
13468-F
1469-F
27/28-D
1269/1478-F
1369-F
14678-F
13469-F
23-DCP
1-D
24-DCP
2-D
17/18-D
25-DCP
2-D
17/18-D
27/28-D
26-DCP
1-D
16/19-D
17/18-D
17/18-D
26-DCP
178/127/237/129-F
16/19-D
236-TrCP
PCDD/DF生成の前駆物質
Phenol
2-MCP
3-MCP
4-MCP
23-DCP
24-DCP
25-DCP
Phenol
4-F
1/3-F
2-F
34-F
24-F
14-F
2-MCP
46-F
16/36-F
26-F
346-F
246-F
146-F
17/37/19-F
18/27-F
167/347-F
168/247-F
147/149-F
28-F
267-F
248-F
148-F
3-MCP
4-MCP
Precursor of PCDD/DF formation
Phenol
2-MCP
3-MCP
4-MCP
23-DCP
24-DCP
25-DCP
Phenol
4-F
1/3-F
2-F
34-F
24-F
14-F
2-MCP
46-F
16/36-F
26-F
346-F
246-F
146-F
17/37/19-F
18/27-F
167/347-F
168/247-F
147/149-F
28-F
267-F
248-F
148-F
3-MCP
4-MCP
OH
Cl
Cl
Cl
4-MCP
O
Cl
1,2,81,2,8-TrCDF
+
OH
Cl
Cl
Cl
3,4-DCP
Cl
O
2,3,8-TrCDF
2,3,8-
Cl
OCl
m-
2-MCP
Cl
Cl
OH
3-MCP
Cl
OH
O
Cl
O
1,4,6-
Cl
1,4,9-
Cl
OH
1,4,6-TrCDF
Cl
1,4,9-TrCDF
Cl
Cl
Cl
Cl
OH
2,5-DCP
Cl
Cl
1,4,7-
O
1,4,8-
O
Cl
1,4,8-TrCDF
Cl
Cl
1,4,7-TrCDF
4-MCP
p-
Authentic standard
(1,4,7- : NMR)
Synthesis of 1,4,X-T3CDF isomers from chlorophenol
Authentic standard
H2 ; H3
H9
H6
NMR 1,4,7-TrCDF
H8
9
10
11
12
13
14
129
15
17
16
18
19
20
21
346
347/236
19
267
137
12
24
19
237/149
18
248
46
37
27
36 23
28
26
19
34
18
18
246
247
17
128
16
17
126
15
139/127
14
16
167
TrCDF
15
146
13
14
178
148
123
12
13
124/147
11
12
138
136
168
134
10
11
137
9
10
16
14
9
17
13
4
3
1
2
環境大気
MCDF
DiCDF
20
21
22
20
21
22
22
2
環境大気
1
MCDD
10
11
12
13
14
15
16
11
12
13
19
20
21
22
14
15
14
15
19
16
17
18
19
20
21
22
9
10
11
12
13
16
17
18
19
20
129
127
128
146
126
124
137
136
TrCDD
123147
178
139/237
138
10
18
DiCDD
14/17
18
16
12
9
17
27/23/28
13
9
21
22
起源推定
Tracer：Enantiomer Ratio
Cl
cis-chlordane
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
生物分解は選択的
H
Cl
cis- ： (-)が減少
物理化学過程（蒸発・など）は非選択的
過去の汚染と新規の汚染を区別しうる。
Enantiomer of cis-chlordane
４．起源推定と精度管理
ダイオキシン類は、発生源毎
に異性体分布に特徴がある。燃
焼過程からは、前駆物質の生成
比率に影響を受けるものの、全
異性体が生成する。
環境大気の異性体分布(MCDF～TrCDF)
129
346
346
246
248
126
128
247
129
0
267
0.05
267
0.1
347, 236
0.15
347, 236
0.2
234, 238
0.25
234, 238
燃焼起源
237, 149
0.35
237, 149
246
248
126
0.3
128
167
146
139, 127
123
148
178
124, 147
134
168
136
138
137
46
19, 34
26
36, 28
23
27
37
12, 24
16
18
14
17
13
4
2
3
1
0.25
247
167
146
139, 127
123
148
178
124, 147
134
168
136
138
137
46
19, 34
26
36, 28
23
27
37
12, 24
16
18
14
17
13
4
2
3
1
0.3
環境大気
0.2
0.15
0.1
0.05
0
126
129
129
178
123
147
139, 237
124
136
138
137
19
12
16
18
14, 17
27, 23, 28
13
1
2
126
0
146
0.1
146
0.2
128
燃焼起源
128
0.5
127
0.6
127
178
123
0.3
147
0.4
139, 237
124
136
138
137
19
12
16
18
14, 17
27, 23, 28
13
1
2
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
環境大気
環境大気の異性体分布(MCDD～TrCDD)
農薬中の不純物としてのダイ
オキシン異性体の場合は、原
料としての特定のポリ塩化
フェノール異性体から縮合す
るため、異性体分布は単純な
パターンを示す。
CNP合成経路
1,3,6,8-TCDD
2,4,6-TCP
2分子縮合
1,3,7,9-TCDD
環境大気の異性体分布(MCDF～TrCDF)
346
129
267
347, 236
346
129
267
347, 236
234, 238
237, 149
246
248
126
128
247
167
248-
234, 238
237, 149
246
248
126
128
247
167
139, 127, 146
123
148
178
124, 147
168, 134
136
138
137
46
19, 34
26
36, 28
23
27
37
12, 24
16
18
24-
146
0.3
139, 127
123
148
178
0.2
124, 147
24-
134
168
136
138
137
46
19, 34
26
36, 28
23
27
37
0.25
12, 24
16
14
17
13
4
2
3
1
2
18
14
17
13
4
2
3
1
2.5
農薬CNP中の異性体分布(MCDF～TrCDF)
246-
1.5
1
0.5
0
環境大気
124-
0.15
0.1
0.05
0
塩素漂白プロセスで生成する
異性体分布は、また農薬や燃
焼起源とは異なる特徴を示し
ている。日本における河川水
質、底質は、農薬起源の影響
を受け、大気は燃焼起源の特
徴を示す。
0.70
28-
2-
0.60
37-DiCDF
23-
0.50
0.40
27-DiCDF
27-
0.30
23-DiCDF
37-
0.20
0.10
28-DiCDF
34
26
28
23
27
37
24
12
16
18
14
17
13
4
2
3
1
0.00
128-TrCDF
238-
0.4
0.35
237-TrCDF
128-
0.3
0.25
238-TrCDF
237-
0.2
0.15
0.1
0.05
1278-TCDF
346
267
347/236
234/238
237/149
246
248
126
128
247
167
146
127
139
123
148
178
147
124
134
168
136
138
137
0
2378-TCDF
塩素漂白パターンの異性体分布(MCDF～TrCDF)
環境大気の異性体分布(MCDF～TrCDF)
346
129
267
346
267
347/236
234/238
128-
237/149
246
248
126
128
247
167
0.4
347, 236
234, 238
237, 149
246
248
126
146
127
139
123
148
178
147
124
0.3
128
0.25
247
167
146
139, 127
123
0.15
148
0
134
0.00
178
0.05
168
0.1
0.10
136
0.20
124, 147
27138
0.2
134
137
0.25
0.40
168
0.50
136
34
26
28
28-
138
137
46
19, 34
23
27
2-
26
36, 28
37
24
12
16
18
14
17
0.30
23
27
37
0.2
12, 24
16
18
14
17
13
4
2
3
1
0.60
13
4
2
3
1
0.70
0.35
238-
237-
0.15
塩素漂白パターンの異性体分布(MCDF～TrCDF)
0.3
環境大気
24124-
0.1
0.05
0
コプラナPCBやPCN異性体を
起源推定に追加することで、
さらに総合的な判断が可能と
なる。
河川水中DD/DFの同族体分布
O8Cl
Hp7Cl
Hx6Cl
P5Cl
Te4Cl
Tr3Cl
D2Cl
M1Cl
O8Cl
Hp7Cl
Hx6Cl
P5Cl
Te4Cl
Tr3Cl
D2Cl
M1Cl
0
0
2
20
(pg/L)
4
(pg/L)
40
6
60
PCDD
PCDF
8
80
４～８塩素
１～３塩素
100%
100%
80%
80%
Te4-O8
60%
PCDFs
40%
M1-Tr3
60%
PCDFs
40%
Te4-O8
PCDDs
20%
20%
PCDDs
河川水中PCDD/PCDFの相対比
PCDD ＞ PCDF
Flyash
Nov. 1998
Sep. 1998
Jul. 1998
Flyash
Nov. 1998
Sep. 1998
0%
Jul. 1998
0%
M1-Tr3
燃焼起源
農薬起源
特徴的な異性体
PCDF
パルプ漂白 漂白パターン TeCDF (2,3,7,8-, 1,2,7,8-)
クロルアルカリ : PCDF (2,3,7,8-, 1,2,7,8-, 1,3,4,6,8-, 1,2,4,7,8-,
1,2,3,7,8-, 1,2,3,4,8-, 2,3,4,7,8-)
燃焼起源(流動床炉) : PCDF (2,4,6,7‐, 3,4,6,7-, 2,3,6,7-, 2,3,4,6-,
2,3,4,6,8-, 2,3,4,6,7-, 2,3,4,7,8-)
農薬(CNP) : 24-F,246-F,248-F,2468-F,12468-F, 23468-F
農薬(PCP): OCDF, 1234689-F,1234678-F, 124689-F,12468-F
農薬(24-D) : TeCDF (2,4,6,8‐)
特徴的な異性体
PCDD
燃焼起源(流動床炉) : 2,6-PeCDD(xxx68, xxx79)パターン
燃焼起源(流動床炉) : 2,3-PeCDDパターン
農薬(CNP) : PCDD(13-,136-,138-,137-,139-, 1368-,1379-,12479-,
12468-, 12368-, 12379-)
農薬(PCP) : OCDD, HpCDD(1234678-)
農薬(24-D) : D2CDD (2,7- , 2,8-)
PCB 燃焼起源とPCB製品(KC,AC)
#118/#77比、#77/#126比、
PCN 燃焼起源とPCN製品(HALOWAX)
(燃焼起源)1267-N, 12367-N, (PCN製品)1248-N
0.05
0
PCDD
PCDF
環境大気
O8CDF
0.1
H7CDF
0.4
H6CDF
0.15
P5CDF
0.5
T4CDF
0.2
T3CDF
0.6
D2CDF
0.25
MCDF
O8CDD
H7CDD
H6CDD
P5CDD
T4CDD
T3CDD
D2CDD
MCDD
同族体分布（１～８塩素）
0.3
0.2
0.1
0
O8Cl
Hp7Cl
Hx6Cl
PCDD > PCDF
PCDF
O8CDF
H7CDF
H6CDF
P5CDF
0.4
T4CDF
T3CDF
D2CDF
0
MCDF
0.5
P5Cl
8
0.05
Te4Cl
PCDD
6
0.1
Tr3Cl
2
O8CDD
H7CDD
H6CDD
P5CDD
T4CDD
T3CDD
PCDD
D2Cl
0
(pg/L)
4
80
0.2
M1Cl
O8Cl
60
河川水質
Hp7Cl
20
0.25
Hx6Cl
P5Cl
Te4Cl
Tr3Cl
D2Cl
M1Cl
0
D2CDD
0.15
(pg/L)
40
MCDD
環境大気
PCDD < PCDF
0.6
PCDF
0.3
0.2
0.1
0
メーリングリストによる情報共有
内部標準として添加する標識化合物の情報を
はじめとして、MS分析のノウハウ、失敗の共有
などを進める。
日本水環境学会MS技術研究委員会
[email protected]
ダイオキシン分析
[email protected]
Webサーバーによる情報共有
内分泌かく乱・ダイオキシン最新情報
ダイオキシン国際シンポのabstract翻訳
http://www.ee-net.ne.jp/dioxin2000/share.html
<volume, page no.>
47, 9-12
<English title>
Relative Contribution of Chlorinated Naphthalenes, Biphenyls, Dibenzofurans and Dibenzo-p-Dioxins to Toxic
Equivalents in Biota from the South Coast of the Baltic sea.
<Japanese title>
バルト海南岸生物相のPCN, PCB, PCDD, PCDF、毒性等価量への相対的寄与
<authors>
J. Falandysz, K. Kannan, M. Kawano and C. Rappe
<key words>
TCDD TEQs, Baltic sea , PCN, PCB, PCDD, PCDF, sediment, plankton, mussel, crab, fish, cormorant,
wildlife, seafood
<Japanese key words>
TCDD毒性等価量, バルト海, PCN, PCB, PCDD, PCDF, 底質, プランクトン, イガイ, カニ, 魚, 鵜, 野生動
物, 海産食品
<captions>
Table l. TCDD Equivalents (H4IIE EROD or H4IIE-Luc) of dioxin-like PCBs, PCNs, PCDFs and PCDDs in varioussamples from
the southern of the Baltic Sea(pg/g lipid wt)
Table l. バルト海南部の各種試料中ダイオキシン様のPCBs、PCNs、PCDFs、PCDDsのTCDD毒性当量（H4IIE-ERODまたはH4IIEルシフェラーゼ）（pg/g脂質重量）
<summary>
研究の目的は、バルト海南岸の海産生物のPCN, PCB, PCDD, PCDFにおけるダイオキシン様活性、毒性等価量
への相対的寄与を、提出することである。底質, プランクトン, イガイ, カニ, 魚, 鵜, 野生動物, 海産食