Transcript ******* 1 - Amazon Web Services

12
17
13
11
D
C
1
9
10
2
8
15
7
5
4
14
B
A
3
16
6
Cyclo pentano phenanthrene
H
Se
diolillation
Diels hydrocarbon
..
ßæáÇä
ÅÓã Çáåíßá ÇáßÑÈæäí ááÃÍãÇÖ ÇáÕÝÑÇæíÉ
ÃæÓÊÑÇä
ÅÓã Çáåíßá ÇáßÑÈæäí ááÅÓÊÑæÌíäÇÊ
ßæáíÓÊÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÜÇä
ÅÓã Çáåíßá ÇáßÑÈæäí ááÓÊÑíäÇÊ
Cholestrol
HO
‫كيفية إثبات الشكل التركيبي للكيسترول ‪:‬ــ‬
‫‪)1‬تحويل (‪ )I‬إلى (‪)II‬يغني وجود رابطة مزدوجة في ‪I‬وأكسدة ‪II‬كيتون ‪II‬يعني أن الكلوستيرول كحول‬
‫ثانوي والكلوستان ‪IV‬هيدروكربون مشبع ذو صيغة ‪CnH2n-6‬وهذا يعني أنه رباعي الحلقة‬
‫‪ tetracyclic‬أي أن الكلوستيرول مركب رباعي الحلقة ‪...‬‬
‫‪)2‬تقطير الكلوستيرول مع السلينيوم عند درجة ‪360‬م كون هيدروكربون موجود في الكلوستيرول ‪..‬‬
‫‪)3‬طبيعة النواة الكربونية (الهيكل الكربوني ) في اإلستيروالت واألحماض الصفراوية واحدة ‪..‬‬
‫وتشمل الهيكل الكربوني ذاته‪:‬ــ‬
‫‪OH‬‬
‫‪COOH‬‬
‫‪H‬‬
‫‪Cholic acid‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪H‬‬
‫‪HO‬‬
‫‪)4‬أكسدة األحماض الصفراوية (‪ )bile acid‬أدى إلى تكوين العديد من النواتج التأكسدية‬
‫الناتجة عن كسر الحلقات المكونة لتلك األحماض ‪,‬وحمض هذه النواتج أظهرأن مجموعات‬
‫الهيدروكسيل تقع فقط في المواضيع الكربونية ‪3,7‬أو ‪..12‬‬
‫‪)5‬الحلقات في اإلستيرويدات تفتح باألكسدة لتكون أحماض ثنائية الكربوكسيل وموضع‬
‫مجموعات الكربوكسيل يمكن تحديده عن طريق التحلق ألنهيدريد أو الكيتون بواسطة‬
‫التسخين مع أنهيدريد حمض الخليك تبعا لقاعدة بالنك‪** ..‬مبدأ قاعدة بالنك (تسخين ثنائي الكربوكسيل مع‬
‫انهيدريد حمض الخليك ثم التسخين يعطي كيتون حلقي )‪..‬‬
‫** أكسدة الكلوسترول واألحماض الصفراوية‬
‫أدى إلى تكوين حمض ثنائي الكربوكسيل والذي كون سيكلوبنتانون عند تسخينه مع انهيدريد حمض الخليك وهذا‬
‫يعني أن مجموعة الكربوكسيل في الموضع ‪( 6-1‬الحلقة السداسية )‬
‫\‬
‫\‬
‫‪RingA:-‬‬
‫]‬
‫]‬
‫‪HOOC‬‬
‫‪Ac 2 O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪-H 2 O‬‬
‫‪HOOC‬‬
‫‪-CO 2‬‬
‫**أكسدة الكلوستيرول‬
‫أيضا كونت حمض ثنائي الكربوكسيل وتحول إلى سيكلوبنتانون أي أن الحلقة سداسية ‪..‬‬
‫ــ‪Ring B:‬‬
‫‪H‬‬
‫‪D‬‬
‫‪H‬‬
‫‪D‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C‬‬
‫‪H‬‬
‫‪Ac 2 O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪A‬‬
‫‪O‬‬
‫‪A‬‬
‫‪COOH‬‬
‫‪COOH‬‬
OH
]
]
]
]
Br 2 \ H 2 O
mild | O |
O
HO
3,12-dioxocholanic acid
Deoxy Cholic
Reduction
O
HOOC
COOH
]
]
HNO
3
[O]
1,12-di acid
12-oxo-cholanic acid
Ac 2 O
O
H
cyclic ketone
]
]
COOH
O
B. W.D
[
[
Oxdation
OC
O
COOH
O
Pyrolysis
COOH
ÊÓÎíä
[
[
[
[
COOH
COOCH
[
CH
3 OH
HCl
[
CH
C CH3
[
- H 2O
CH3
3 MgX
H
OH
C CH3
H
[
3
H 3C
[
[
CrO
3
O
COOH
COOH
[
[
B.W.D
[
B.W.D
[
[
[
B.W.D
O
COOH
COOH
OH
C O
Ac 2 O
O
HNO
(O)
[
3
[
]
]
Cholesterol
]
]
H 2 \ Pt
HO
]
]
HO
CrO
3
O
H
Cholestanol
H
CH 3 MgI
H 3C
H
Se
H 3C
3,7-dimethyl-1,2-cyclopentenophenanthrene
H 3C
HO
H
]
]
(C
Ergosterol
HO
28
H 44 O )
Ergosterol
HO
UV
O3
O
O
O
CH2
HO
HO
Vitamin D
H 2O
COOH
+
HO
OHC
2
CH3
H2C
HO
H2C
H2C
Vitamin D
2
HO
VitaminD
4
HO
Vitamin D
3
COOH
H
H
H
5B_ Cholanic acid
H /pt
Oxiduction
HO
2
OH
O
H
Cholesterol
Cholest -4- en -3 -one
5B -Cholestan -3B -ol
2)Zn/Hg
1)Cro
3
COOH
cro
3
H
5B -Cholanic acid
H
5B -Cholestane
OH
H
H
H
HO
O
H
H
: Oestriol
H
OH
HO
OH
H
H
HO
H
‫أويسترول‬/3
O
O
O
NOH
H
H
H
(CH 3 ) 2 SO 4
H
H
H
H
HNo
H 3 CO
HO
H
2
H
H 3 CO
Zn
Oestrone
OH
OH
OH
o
OH
OH
H
HCl
H
H
CH 3 COOH
H 3 CO
HO
Oestriol
H
H
H
Na
H
H
H 3 CO
H
O
O
(CH 3 ) 2 SO
OH
CH 3 MgI
4
H 3 CO
HO
H+
H
H3
C
KHSO
-H 2 O
H3
C
C H3
H 2/ Pt
H 3 CO
H3CO
4
C H3
H
H
H
1) Ac 2 O
H
H
HO
2)Br
2
H
CrO
3
ACO
Cholesterol
Br
Br
O
O
O
H
H
H
Zn/AcOH
H 2O
H
H
H
H
H
ACO
Br
HO
ACO
Dehyroepiandrostrone
(DEA)
Br
H
O
H
H
OCoph
CoCl
OH
H
H
Na/Hg
H
H
H
reduction
Controll
H
H
H
HO
HO
HO
H2
OCoph
OCoph
OCoph
H
H
H
Br 2
Br
H
[O]
H
H
o
H
H
H
HO
o
Br
1)KOH/alc
2)Hy droly sis
Py roly sis
H
o
( -CH 2 )
HO
[O]
H
H
H
o
OH
OH
Controll
H
H
H
H
HO
Oestradiol
Oestrone
H
OH
H
H
o
H
OH
OCoph
O
H
H
H
1)Ac
H
H
2)Na/C
HO
2o
H
H
o
1)ph-c-cl
H
H
H
2)midl hydolysis
H 2 OH
2
OCA
H
HO
Oxidation
Oppe naue r
OCoph
OH
H
KOH
H
H
H
H
o
o
Testerone
CH
Co
H
H
HO
H
3
H
CN
H
H
OH
H
H
Oxid
H
HO
HO
Cholesteol
CH
2)HCN
H
H
ACO
(DEA)
3
H
1)Ac 2 O
H
CH
Co
-H 2 O
3
PoCl
CO
3
H
H
H
H
H
HO
1)H
H
2
2)Hhdrolysis
H
CH 3 MgBr
H
H +/ H 2 oACO
ACO
O
O
OH
HO
Digitoxigenin
H
H
CN
CH 2 OH
C
Me
HO
Me
H
H
O
H
Cortesol
O
OH
O
O
H
OH
H
HO
H
Uzarigenin
O
O
OAC
H
H
OH
HO
H
Bufotalin
‫أسامء الطالبات ‪:‬ـ‬
‫•فاطمة عامثن‬
‫•أفنان احلجايج‬
‫•انرشاح رزق هللا‬
‫•رشا اجلعيد‬
‫•أمينة برانوي‬
‫•مدحية العطياين‬
‫•حنان املسعودي‬