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實驗六 :
以希特夫法測離子遷移數
組員:
49912039 陳冠宇
49912054 劉幸豪
49912047 傅均溢
目的、原理
藥品儀器、實驗步驟
數據處理
Purpose
• 了解何謂離子遷移數
• 以希特夫法來測量硝酸銀水溶液中
銀離子的遷移數
Theory
電解
溶劑性質的
不同
微觀
電荷數、半
徑大小
內電路(離
子)
巨觀
電荷平衡
離子移動率:離子於單位電場內的移動速率
MA ⇄M++A-
庫倫定律
I : 電流
Q : 電量
t : 時間
Z : 離子電荷數
F : 法拉第常數
u :移動率
V : 電壓
• 離子遷移數:為了區分個別離子對電流的
貢獻,而定義各離子所攜帶電流占全部電
流的比例
。
利用庫倫定律
∵I=Q/t
∵I=Z∙F∙u∙V
測量遷移數的方法
• 希特夫法(Hittorf Method)
• 界面移動法(Moving boundary Method)
• 電動勢法(Electromotive Force Method
希特夫法(Hittorf Method)
陽極區
陰極區
中間區
損失 t+ mole M+
增加 t+ mole M+
沒有變化
增加 t- mole A- 損失 t- mole A-
沒有變化
Instrument
Reagent
Procedure
藥品
AgNO3晶體粉末 > 0.1M ,500ml
KCl晶體粉末 > 0.1M ,250ml
NaOH > 0.1M 100ml (水當量計之電解液用)
儀器
•
•
•
•
•
•
•
直流電源供應器(最大約80V)
一組玻璃電極
三用電表(測定電極電位)
磁攪拌器+攪拌子
電解槽
水當量計
量筒
儀器裝置圖
電解槽
電源供應器
水當量計
實驗步驟
1.用蒸餾水溶液沖洗電解槽和水電量計。
2.將0.1M AgNO3溶液裝入電解槽和將0.1M NaOH
100ml溶液裝入水電量計中,後調整水電量計
的水柱刻度於定點,並平衡管中壓力。
注意:水電量計中不可有氣泡!
3.打開電源開關,旋轉“調壓旋鈕”,加高電壓
但注意不可太高 (太高導致電解槽水解產生氣
泡),此時電流約4mA。
實驗步驟
4.等水電量計有足夠的氣體產生後(約6ml左
右)停止電解,關掉電源,此時記錄水電量計水
柱部分刻度。
5.從下方活栓取出陽極以及陰極部份及中間
溶液部份的電解液並以量筒記錄其體積。
分別取約10~20ml溶液(要精確的記錄其體
積)以KCl滴定並計算其濃度
注意:終點電極電位約0.223V
Data processing
計算輸入的總電量 Qtotal
由水電量計電解水可測得氣體之總體積為VTOT
並從H2O
H2+ O2 可得知VTOT = VH2 + VO2
故可將VH2 代入PV=nRT中推得nH2( VH2 、R 、T 、P已知 )
在將nH2代入:


Qtotal  2nH 2  ZH  QAg  QNO3
可求得 Qtotal


2n
計算陽離子負擔電量 QAg

在滴定結束後,計算陰極(Cathode)跟陽極(Anode)
銀離子增加或減少的濃度,再與中央的做比較。
又 KCl+AgNO3
KNO3+AgCl
實驗中可得知 VAgNO3和 VKCl和 CKCl
故可帶入CKCl × VKCl =CAgNO3× VAgNO3
CAgNO3 =
CKCl × VKCl
VAgNO3
求出電極之AgNO3濃度
接著將算出電極中AgNO3濃度帶入下述公式
For anode: QAg = Qtotal - ( Canode - CAgNO3 ,initial)
因陽極淨增加 t-莫耳的AgNO3 ,使陽極的濃度較高
故Canode > CAgNO3 ,initial

For cathode : QAg = Qtotal - ( CAgNO3 ,initial - Ccathode )
因陰極淨損失t-莫耳的AgNO3 ,使陰極的濃度較低
故Ccathode < CAgNO3 ,initial
由上式可以推出在陰極(Cathode)增加的陽離子(銀離子)的量與
在陽極(Anode)減少的陽離子的量。
計算離子遷移數
利用 tAg 
QAg 
QAg 




QAg  QNO 3
Qtotal
代入前面所計算之陽離子電量 QAg  和總電量 Qtotal
可得陽離子遷移數 tAg 
又 tAg   tNO 3   1 故可得出陰離子遷移數 tNO 3   1  tAg 
資料來源:
http://wiki.ibuyplastic.com/index.php?title=%E5%B8%8C
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http://www.docin.com/p-43802414.html
http://222.33.46.108/wlhx1/jiaoan/Chapter%207The%20
Electrolyte.htm
http://www.resonance-ed.com/en/catalog/itm340/
圖片自行拍攝