Transcript 02.土壤肥料化验室检测质量控制

全国农业技术推广服务中心
郑磊
2012.11
土肥化验室开展质量控制的重要意义
 外在因素：土肥检测体系发挥技术支撑作用！
 据不完全统计，全国土壤肥料检测体系完成土壤、肥料等各
类样品检测700多万个，是2004年检测量的近6倍。
 土壤肥料检测体系出具的数据直接应用于了肥料配方制定、
补充耕地质量评定、耕地质量监测。
土肥化验室开展质量控制的重要意义
 内在要求：是化验室取得资质必要条件
 《实验室资质认定评审准则》：“5.7 结果质量控制”
 《农产品质量安全检测机构考核评审细则》《农业部产品质
量监督检验测试机构审查认可评审细则》：“28.有检测结果
质量控制程序，确保检测结果质量… …”
 《测土配方施肥标准化验室创建办法（试行）》：审查内容
的第47条，“化验室开展质量控制工作。”
如何加强化验室检测质量控制，
确保检测数据质量？
1.检测前的质量控制
2.检测中的质量控制
3.检测后的质量控制
4.实验室间质量控制
1.检测前的质量控制
 1.1实验室设施
 1.2质量体系文件
 1.3人员
 1.4仪器设备
 1.5检测方法
 1.6样品
 1.7试剂
 1.8检测用水
 1.9检测环境
1.1 实验室设施
 实验室的位置应远离生产车间、锅炉房和交通要通等地方
。防止粉尘、烟雾、振动、噪音等影响检测质量。
 实验室实行检测区域与办公场所分离，防止对检测工作质
量产生不利影响。
1.1 实验室设施
 实验室内仪器设备应合理布局，既便于操作，有利于仪器
和人身安全，同时也保证检测工作质量。例如，噪音大的
设备与操作人员的工作间隔离；检测仪器设备的周围保持
有足够的空间，以保证操作方便。
 样品制备和存放室、天平室、仪器分析室、温度对检测结
果有影响的操作室等，在这些实验室里，温度、湿度过高
过低都会影响检测结果，应设有恒温恒湿装置，必要时配
置监测和控制设备。
1.2 质量体系文件
 建立与工作范围相适应的、严格有效而又切合实际的质量
体系文件，这样在工作中便于执行和检查，确保实验室工
作的正常进行。
1.3 人员
 检测人员需经考核合格后，方允许上岗工作；考核不合格
者，应重新培训和补考，考核合格方可参加检测工作。
 大型精密仪器设备操作者必须经过专门培训，熟悉仪器性
能与操作知识，经考核合格后方可独立操作。
 应根据人员、业务变动情况及时安排有关人员的重新考核
，并不定期进行抽查考核，考核记录均计入个人档案。
1.4 仪器设备
 每台仪器设备应建立技
术档案。
 专人负责仪器设备的定
期检定、维修和保养。
 使用仪器的检测人员须
经过专业培训。
 根据仪器使用情况，制
定仪器运行期间核查计
划，随时通过与参考计
量标准比对，保证仪器
准确度。
1.4 仪器设备
 对检测结果有直接影响或国家强检目录内的仪器设备应按
检定周期送检。
 一定要注意仪器设备运行状态，仪器设备管理员负责在仪
器设备上贴惟一性标识，并贴绿、黄、红三色标签。

为计量检定/校准/检查合格的标志。

为准用标志，表示仪器精度降低，部分功能失效或部分
量程不准，但所用部分功能和量程正常。

为停用标志。仪器设备损坏；检定/校准/检查不合格；
仪器的准确度、设备功能和工作状态有待检查确定；长期不使用
；超过检定/校准/检查周期未检定。
1.5 检测方法
 检测方法决定了检测结果应有的准确度、精密度、检出限
和对样品的适应性。
 实验室应按照相关技术规范或者标准，使用适合的方法和
程序实施检测和/或校准活动。
 实验室应优先选择国家标准、行业标准、地方标准。
1.6 样品
 应建立对样品唯一性识别的文
件化制度，确保样品的标识在
任何时候都不发生混淆；同时
还必须对检测样品的接收、贮
存、处理、传递等各环节进行
有效控制，确保检测样品的真
实性。
 样品的接收→样品的制备→样
品的标识→样品的发放和传递
→样品的保存
1.7 试剂
 标准物质应统一编号并建立标准物质档案，应至少包括以
下内容：标准物质名称、级别、标准编号、唯一标识号；
来源、购入日期、购进数量、有效期；标准物质证书；领
用记录等。
 建立实验用品领用记录，记清来源、购入日期、购进数量
、有效期，领用人员、领用数量、库存数量。
 所购买的、影响检测质量的试剂和消耗材料，必要时应经
过检测或证实符合有关检测方法中规定的要求后，投入使
用。
1.8 试验用水
 国标GB 6682《分析实验室用水规格和试验方法》将用于分
析试验用水分为三个级别，即一级水、二级水、三级水
1.9 检测环境
 一般土肥检测工作对实验室设施和环境无特殊要求，在通
常温、湿度下的实验室条件即可满足技术标准要求的实验
条件。
 在测磷等对环境温度有一定要求的项目，可通过空调机等
设备对化验室环境进行控制。
2.检测中的质量控制
 2.1 质控样
 2.2 误差
 2.3 人员比对验证
 2.4 方法比对验证
 2.5 加标回收验证
2.1 质控样
 质量控制样品是与常规样品相同的制备和分析方法获得的
已知参考值的物质。它可以是标准物质、标准参考物质或
实验室检验完毕的样品等。
 在样品分析中随时插入几个质控样同时测定，如果标准物
质的分析结果在标准值的允许限之内，就表明这批样品的
检测结果是可靠的；若标准物质的检测结果超出了标准值
的允许限，说明这批样品的检测结果不可靠，该批检测结
果应当作废，待查明原因后重新测定。
2.1 质控样
 由实验室管理人员或负责质量的人员在某一时期内向实验
室提供盲样进行重复实验，相同的样品检测人员并不知道
，不给分析者提供任何有关的分析浓度，这样的样品被称
为盲样。
 在检测工作中，通过加入盲样，把获得的数据与原来的数
据进行比较，根据对实验室内部精度要求的期望值对检测
结果进行评估。
 当任何检测数据不能和检测标准一致时，那么在这一检测
范围内存在错误，需要对检测过程进行分析，如计算、称
重、稀释等。如果不能确定其误差的不源，需要对这批样
品进行重新检测，同时提交另外一个盲样的检测报告。
2.2 误差
 主要可以分为三类：
系统误差
偶然误差
人为过失
 系统误差

方法误差：化验方法本身造成的误差。注意方法的选择。

仪器误差：由于使用的仪器本身不够精密所造成。如天平、
分光光度计等因使用时间较长后所带来的误差都可能会对检测结
果造成直接影响。要对仪器设备进行定期检定，确保精密度。

试剂误差：试剂和实验室用水的纯度。因此，须注意试剂等
检测用品的采购，做好供应商评定，确保检测用品质量。在开展
检测工作前注意方法对试剂纯度的要求。

操作误差：在正常操作情况下，操作者的某些主观原因如视
觉辨别能力差以及操作不当或技术不熟练等原因造成的。例如，
在滴定分析中对指示剂颜色的变化感觉迟钝、对滴定终点颜色的
判断偏深或偏浅，对仪器刻度标线读数位置的偏差等。因此，化
验室应注意对检测人员的培训，做到持证上岗、定期培训考核。
 偶然误差
 偶然误差也称随机误差，由某些难以控制、无法避免的偶
然因素造成，偶然误差服从正太分布规律，同样大小的正
负值的偶然误差，几乎有相等的出现概率。因此，为了减
少偶然误差，应重复多次平行试验并取结果的平均值。
 人为过失
 也叫过失误差，不属于前面所述的两种误差，是由于工作
中粗枝大叶、违反操作规程、操作不正确等引起分析结果
的不可靠。如溶液溅失、加错试剂、读错或记错数据、计
算错误等。这些都是不应该有的现象，化验员应严格按早
操作规程办事，形成良好工作作风。
养成良好的工作习惯，
是避免人为过失误差
的关键！
2.3 人员比对验证
 由实验室管理人员或负责质量的人员向实验室提出人员比
对的要求，即安排不同的检测人员在相同的条件下、用相
同的检测方法对同一样品分别进行检测，根据对实验室内
部精度要求的期望值对检测结果进行评估，判断结果的准
确度和精密度。
 如果误差超过规定值，要及时找出误差原因，原因可能是
人员操作的差别、习惯的不同、对终点的判定理解不同等
，根据不同原因，及时进行纠正和改进。
2.4 方法比对验证
 由实验室管理人员或负责质量的人员向实验室提出同一个
人用不同的检测方法对同一样品进行检测，将所得结果进
行比较，比较不同检测方法对结果的影响，判断检测结果
的准确度，以消除实验室系统误差。
 如果两个结果不相符，要对不同检测方法进行分析，从两
种检测方法的质量控制样的检测结果中分析其中某种方法
中可能导致误差的环节，如可能某一件仪器设备失灵，那
么要重新进行校验后，才可再次使用该仪器。
2.5 加标回收率验证
试样+标物
试样
同条件
相同方法
加标试样
测定值
试样
测定值
 一般回收率在80%-120%之间,认为测得的值可信。
2.4加标回收率验证
所得的回收率应在控制限内, 超过的则应分析原因。
3.检测后的质量控制
 3.1 检测结果的记录和运算
 3.2 结果的合理性判断
 3.3 归档
3.1 检测结果的记录和运算
 试验过程中，及时记录各项原始记录，书
写工整、真实、准确，不得随意涂改、乱
画。
 当发生笔误时，要杠改“——”并盖章或
签字予以确认。
3.1 检测结果的记录和运算
检测员：数据填写，结果运算。
校核人：校核公式、所用方法等。
审核人：数据及时性、完整性。
3.1 检测结果的记录和运算
 结果计算要按照有效数字运算规则进行，合理修约，
从而得出正确的检测结果。
 保留几位小数、保留几位有效数字的区别？
 如何保留小数位？例如产品证书的参数是整数，检验报告
如何保留小数位？检测过程中应该保留几位小数？
 四舍六入五成双，数据加减乘除时小数位数的取舍？
3.2 结果的合理性判断
 一系列平行测定中，常常会发现个别数据对多个数据
来说偏离较大。若将这些数据纳入计算过程，就会影
响结果的精密度。这种偏离值称可疑值。它的舍弃必
须慎重，既不能“去真”，也不能“存伪”。
 如果在实验过程中已经发现有过失，这个可疑值就应
该舍弃，否则会影响平均值的可靠性。
 如果没有发现过失（并不等于没有过失）则不能随意
舍弃，而要用统计方法来判断来判断它究竟是随机误
差还是过失造成的，并决定它的去留。
质量控制图
 根据日常工作中该项目的分析频率和分析人员的技术水
平，每间隔适当时间，取两份平行的控制样品，随日常
检测样品同时测定。
3.3 归档
 所有检测原始记录
和检测报告应放入
档案，在规定的期
限内予以保存备用
。保存过程中要防
止霉变、潮湿、丢
失，注意防火与通
风。。
4.实验室间的质量控制
 实验室间的质量控制有以下几种形式：
 实验室管理部门组织实验室间能力验证；
 上级实验室对下级实验室进行质控样品验证；
 实验室间比对验证。
 实验室间质量控制主要是对实验室间检测的精密度
和准确度进行评估，控制实验室的随机误差和系统
误差，使各实验室对同一项目的不样品的分析值具
有可比性。
 能力验证（proficiency testing） “利用实验室间比对
判定实验室的特定的检测／校准能力”。
 能力验证在我国农产品、建筑材料、环境卫生等各行
业检测工作中已经得到广泛应用，在提升行业整体检
测质量方面取得了较好效果。
 作为一种质量控制手段，通过能力验证可以监控实验
室运行状态，发现质量运行过程中存在问题，以制定
相关补救措施，不断对实验室运行进行自我评定和持
续改进，确保实验室长期持续维持较高的检验水平。
 2006年起, 全国农技中心根据我国各级土壤肥料检测
体系硬件设施、仪器配备、人员素质等情况，设计制
定了在能力验证项目、检测数据评价分析方法和检测
结果反馈方式等方面均有所区别的土壤肥料检测能力
验证。
 一种是测土配方施肥项目县化验室考核，考核项目为
pH、有机质、全氮、有效磷、速效钾，合格率2006～
200８年分别为31%、45%和67%，以后各年度合格率都
在70%以上，呈逐年上升的趋势。
 测土配方施肥化验室检测质量抽查考核
 一种是部级质检机构土壤肥料检测能力验证，考核项
目土壤为主要土壤养分和重金属含量，肥料为磷酸氢
二铵中总氮、有效磷、尿素中总氮、缩二脲或硫酸钾
中氧化钾等。
 参加能力验证的检测机构基本在30～40家之间，合格
率除2007年为60%、2009年为90%以外，其他年份均为
75%左右,总体上也是呈上升趋势。
 部级质检机构土壤肥料检测能力验证
样品制备
结果上报
技术培训
数据分析
能力验证结果的应用
 参加能力验证的单位应发挥能力验证的外部质量控制
作用，认真研究能力验证结果反馈的信息，识别整个
能力验证过程中究竟是哪些环节出现问题。
检测技术
试剂和仪器选择
标准物质使用
检测环境和仪器设备状态
 对以上各个方面查缺补漏，制定相应的纠正和预防措
施，确保检测质量的持续改进。
能力验证结果的应用
 各级土壤肥料检测体系管理部门，应将能力验证结
果和肥料质量监督抽查、耕地质量评价、耕地占补
平衡验收评定等工作相结合。
 充分发挥历次能力验证满意率高的实验室在检测质
量和质量管理方面的优势
 充分发挥这些化验室在本地区检测体系当中的示范
带动作用。