chapter6-应力腐蚀与氢脆

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材料力学性能
Mechanical Property of Materials
Prof: Li Min
Tel: 86057927 ( 2#333 )
13863933539
E-Mail:[email protected]
Department of Material Science and Engineering
Mechanical Property of Materials
Chapter Ⅵ
Stress Corrosion Cracking
and Hydrogen Embrittlement
 应力腐蚀 ( SCC )
 氢脆 ( HE )
Chapter
Ⅵ
1967年,美国连接西弗吉尼亚州和俄亥俄州的俄亥俄桥
倒塌,造成过桥的31辆车落入河中,46人死亡。
1985年,日本一架波音747客机由于发生应力腐蚀破裂而
坠毁,一次死亡500多人。
英国内普罗石油化工公司环己烷氧化装置的旁通管发生硝
酸盐应力腐蚀破裂,引起环己烷蒸汽管爆炸,死28人,损
失达1亿美元。
Chapter
Ⅵ
 应力腐蚀
一、应力腐蚀及其产生条件
1、定义与特点
(1)定义
金属在拉应力和特定的介质共同作用下,经
过一段时间后,所产生的低应力脆断现象。
(2)特点
拉应力,特定介质,时间,脆断。
低碳钢、低合金钢——碱脆、硝脆;
不锈钢——氯脆;
铜合金——氨脆。
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Ⅵ
2、产生条件
应力:外应力、残余应力
化学介质:一定材料对应一定的化学介质
金属材料:化学成分
金属或合金
腐
蚀
介
质
软钢
NaOH,硝酸盐溶液,(硅酸纳+硝酸钙)溶液
碳钢和低合金钢
42%Mgcl2溶液,HCN
奥氏体不锈钢
氯化物溶液,高温高压蒸馏水
铜和铜合金
氨蒸气,汞盐溶液,含SO2大气
镍和镍合金
NaOH水溶液
蒙乃尔合金
HF酸,氟硅酸溶液
铝合金
熔融Nacl,Nacl水溶液,海水,水蒸气,含SO2大气
铅
Pb(AC)2溶液
镁
海洋大气,蒸馏水,Kcl-K2CrO4溶液
Chapter
Ⅵ
二、应力腐蚀开裂机理及断口形貌特征
1、机理
滑移——溶解理论(钝化膜破坏理论)
a)应力作用下,滑移台阶露头
且钝化膜破裂(在表面或裂纹面)
b)电化学腐蚀(有钝化膜的金
属为阴极,新鲜金属为阳极);
c)应力集中,使阳极电极电位
降低,加大腐蚀;
d)若应力集中始终存在,则微
电池反应不断进行,钝化膜不能恢
复。则裂纹逐步向纵深扩展。
Chapter
Ⅵ
• 应力腐蚀破裂可以看成是电化学腐蚀和应力的
机械破坏互相促进的结果。
静态金属阳极区
(稳定阳极)
阴极C
A
A*
迅速
屈服
溶液
屈服金属阳
极区
(动力阳极)
A
阴极C
A区(裂纹两侧):
A*区(裂纹尖端):
电流密度 ~ 10-5A/cm2
电流密度 ~ 0.5A/cm2
奥氏体不锈钢应力腐蚀破裂模型图
1/2O2+H2O+2e
2OH-
2、断口特征
宏观:有亚稳扩展
区,最后瞬断区(与疲
劳裂纹相似);断口呈
黑色或灰色。
微观:显微裂纹呈枯
树枝状;腐蚀坑;沿晶
断裂和穿晶断裂。
Chapter
Ⅵ
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Ⅵ
三、力学性能指标
通常用光滑试样在拉应力和化学介质共同作用下,
依据发生断裂的持续时间来评定金属材料的抗应力腐蚀
性能。
用常规方法测定的 σ~tf曲线,得到的σSCC不能客
观地反映材料的应力腐蚀抗力。
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Ⅵ
1、临界应力场强度因子KISCC
恒定载荷,特定介质,测KI-tf曲线。
将不发生应力腐蚀断裂的最大应力场强度因
子,称为应力腐蚀临界应力场强度因子。
当裂纹前端的应力场强度因子KI大于材料的
KISCC时,材料就可能产生应力腐蚀开裂而导致破
坏,其开裂判据为:
K 1  K Iscc
Chapter
Ⅵ
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Ⅵ
• 2、裂纹扩展速度da/dt
当裂纹尖端的KI> KISCC时,裂纹就会随时间而长
大。单位时间内裂纹的扩展量叫做应力腐蚀裂纹扩展
速率,用da/dt表示,实验证明,da/dt和裂纹前端的
应力场强度因子有关。即
da
dt
 f K 1 
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Ⅵ
lg(da/dt)~ KI 曲线上的三个阶段
(初始、稳定、失稳),可以估
算机件的剩余寿命。
第Ⅰ阶段,当: KI>KIscc时,裂纹经过一段孕
育期后突然加速扩展, da/dt与KI的关系曲
线几乎与纵坐标轴平行。
第Ⅱ阶段,曲线出现水平段, da/dt与KI几
乎无关,因为这一阶段裂纹尖端变钝,裂纹
扩展主要受电化学过程控制。
第Ⅲ阶段,裂纹长度已接近临界尺寸,
da/dt又明显地依赖KI, da/dt 随KI而增加
而增大,这是材料走向快速扩展的过渡区,
当KI达到K1c时,便发生失稳扩展,材料断裂。
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Ⅵ
四、防止应力腐蚀的措施
1、合理选材:避免构成应力腐蚀体系,减轻应力腐蚀的
敏感性。
2、减少拉应力:合理设计、改进制造工艺,尽量减小应
力集中效应。
3、改善化学介质:消除或减少介质中促进应力腐蚀的有
害物质,加入适当的缓蚀剂。
4、采用电化学保护:外加电流极化,使金属的电位远离
应力腐蚀敏感区。
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Ⅵ
列
管
列
管
[原结构]
[环形结构]
通蒸汽温度升高后,列
管受热膨胀,使列管与
塔壁焊接处,管与法兰
焊接处发生腐蚀裂纹。
[U型结构]
列管改为环形,受热后
可以膨胀,减少了腐蚀
破裂,但加工困难。
列管增加U型膨胀节,
受热后可以膨胀。
消除热膨胀产生的应力
(触媒干燥塔结构改进)
尖角
圆角
避免应力集中
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Ⅵ
 氢脆
由于氢和应力的共同作用,而导致金属材料产生
脆性断裂的现象,称为氢脆断裂(简称氢脆)。
一、氢在金属中存在的形式
内含的(冶炼和加工中带入的氢);
外来的(工作中,吸H)。
间隙原子状 固溶在金属中;
分子状
气泡中;
化合物(氢化物)。
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二、氢脆类型及其特征
1、氢蚀(或称气蚀)
高压气泡(H2,CH4)
宏观断口:呈氧化色,颗粒状(沿晶);
微观断口:晶界明显加宽,沿晶断裂。
2、白点(发裂)
氢的溶解度↓,形成气泡体积↑,将金属的局部胀裂。
宏观:断面呈圆形或椭圆形,颜色为银白色。甚至有白
线。
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3、氢化物
形成氢化物(凝固、热加工时形成;或应力作用下,
元素扩散而形成)。
氢化物很硬、脆,与基体结合不牢。
裂纹沿界面扩展。
4、氢致延滞断裂
由于氢的作用而产生的延滞断裂现象。
条件:一定温度范围;慢速加载(恒载)
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三、钢的氢致延滞断裂机理
三个阶段:孕育,亚稳扩展,失稳扩展。
1)孕育期
氢原子数量↑;扩散,偏聚。
氢固溶,在位错线周围偏聚,形成气团;位错运动受
阻,产生应力集中,萌生裂纹。
2)温度的影响
t<tH 氢扩散率很慢,不形成氢脆;t=tH 最敏感;
t>tH 氢气团扩散,无氢脆。
3)应力状况
应变速率高,不会出现氢脆。拉应力促进H溶解。
高强钢的氢致延滞裂还具有可逆性。
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四、氢致延滞断裂与应力腐蚀的关系
“相互促进”;
阳极溶解、金属开裂;
阴极吸氢,延滞断裂。
五、防止氢脆的措施
1)材料
降低含碳量,细化组织;
2)环境
减少吸氢的可能性;
3)力学因素 减小残余应力。
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