Transcript Diol
REAKSI-REAKSI
SENYAWA DIOL
Kuliah 5
KIMIA ORGANIK 3
REARRANGEMENT
PINACOL/PINACOLON 1,2 DIOL
1,2 Diol mengalami rearrangement berkatalis asam untuk
menghasilkan keton
Reaksi umum : melibatkan pembentukan karbokation diikuti migrasi
gugus alkil ke karbon yang electron-deficient
Driving force reaksi adalah kestabilan resonansi karbokation yang
terbentuk
+
OH
HO
H3C
C H3
C H3
H+
H2O
H3C
C H3
OH
C H3
C H3
-H2O
OH
H3C
C H3
+
C H3
C H3
C H3
lambat
H3C
O
H3C
CH3
CH3
-H+
H3C
+
OH
H3C
H3C
H3C
C H3
C H3
OH
+
C H3
C H3
Rearragement pinacol dapat digunakan untuk
pembentukan sistem spirosiklis
O
( 1) Mg
(2) H3O+
OH
H+
HO
O
PEMBENTUKAN ASETAL/KETAL SIKLIS OLEH
1,2 DAN 1,3 DIOL
Diol dapat bereaksi dengan aldehida dan keton dalam kondisi
anhidrous untuk menghasilkan ketal dan asetal siklis
Reaksi berkatalis asam dan berlangsung cepat jika cincin
heterosiklis yang terbentuk berupa cincin 5 atau 6
Seringkali yang terlibat adalah 1,2 atau 1,3-diol
Reaksi ini sering digunakan sebagai proteksi (gugus pelindung)
terhadap gugus aldehida atau keton
O
OH
+
HO
H+
O
O
DEHIDRASI 1,4 DAN 1,5-DIOL
Diol dapat disiklisasi untuk membentuk eter
siklik
Reaksi dilakukan dalam kondisi asam
Reaksi berlangsung segera bila melibatkan
pembentukan cincin 5 atau 6 anggota.
OH
OH
H+
+
O
H2O
OKSIDASI PEMAKSAPISAHAN 1,2-DIOL
1,2-Diol dapat dipisahkan oleh asam periodat menghasilkan
senyawa karbonil
Reaksi melibatkan intermediet siklis, sehingga reaksi akan lebih
mudah berlangsung bila dua gugus hidroksil berorientasi cis atau
koplanar
H
H
OH
HIO4
OH
O
O
I
H
OH
H
O
O
OH
HIO4
H
H
CHO
OH
CHO
CHO
CHO
Pb(IV)asetat dapat juga digunakan untuk
pemaksapisahan 1,2-diol
Reaksi melibatkan intermediet siklis, sehingga reaksi
akan lebih mudah berlangsung bila dua gugus hidroksil
berorientasi cis atau koplanar
H
H
OH
H
P b(O A c)4
O
P b(O A c)2
OH
H
OH
O
O
O
O
P b(O A c)4
OH
O