Transcript REACCIONES DE AMINAS.

REACCIONES DE AMINAS.
Uno o más átomos de hidrógeno del amoníaco ha sido sustituido por un
radical alifático o aromático.
Pueden ser primarias, secundarias y terciarias.
PROPIEDADES FÍSICAS
Tienen temperaturas de ebullición más elevadas que los
correspondientes alcanos pero menos que los respectivos alcoholes.
Solo las aminas de menor masa molecular son gases, el resto son sólidos
o líquidos.
El valor alto se debe a los enlaces de hidrógeno. Las aminas terciarias no
pueden formar estos enlaces por lo que sus putos de ebullición son
inferiores a los de las aminas primarias y secundarias.
La capacidad de formar enlaces de hidrógeno facilita la interacción con
moléculas de agua, incluso las terciarias pueden formar este tipo de
enlace. Son solubles en agua las aminas de baja masa molecular.
REACCIONES DE AMINAS.
OBTENCIÓN
La reacción de sustitución de un haloalcano con amoníaco o con otra
amina.
Por ejemplo: 1-bromopropano con amoníaco para dar propilamina y
ácido bromhídrico.
Cloroetano con metilamina para dar etilmetilamina y cloruro de
hidrógeno.
1) Carácter básico: son bases débiles. El átomo de nitrógeno puede
aceptar un átomo de hidrógeno del agua con formación de iones
derivados del ion amonio e iones hidróxido. Por ejemplo, el
equilibrio de ionización acuosa de la metilamina, con la presencia
del ion metilamonio y el ion hidróxido.
2) Reacción de condensación
Reaccionan con los ácidos carboxílicos mediante una reacción de
condensación para formar amidas y agua.
Por ejemplo: ácido acético con la metilamina para dar N-metilacetamida
y agua.
REACCIONES DE AMIDAS.
Dos tipos de amidas: las proteínas y las poliamidas.
Las proteínas se obtienen por condensación de aminoácidos con
formación final de largas cadenas.
A nivel industrial se aprovecha la formación de amidas para obtener
distintas fibras sintéticas (poliamidas) como el nailon.
En ambos casos son reacciones de condensación.
1. Hidrólisis
Se hidrolizan con mayor dificultad que los ésteres. Consecuencias
bioquímicas. (proteinas)
1. Reducción
La reducción de amidas es uno de los métodos más usuales en la
preparación de aminas. El agente reductor es el hidruro de aluminio
y litio.
Por ejemplo la hidrólisis de la acetamida para dar etilamina.
La hidrólisis de N-metilpropanamida para dar metilpropilamina.
Copolímeros de condensación:
Poliamidas
• Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo
ácido y el amino con formación de amidas.
• Forman fibras muy resistentes.
• La poliamida más conocida es el nailon 6,6 formado
por la copolimerización del ácido adípico (ácido
hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina
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© Ed Santillana. Química 2º Bach
REACCIONES DE NITRILOS.
Obtención
Se pueden obtener a partir de haloalcanos por tratamiento con cianuro
de sodio o potasio. Se trata de una reacción de sustitución.
Ejemplo: 1-bromopropano con cianuro de potasio para dar
butanonitrilo más KBr.
1. Adición de hidrógeno
Para dar aminas,se puede realizar usando hidrógeno y Ni como
catalizador. Se trata de una adición al triple enlace.
Por ejemplo: butanonitrilo para dar butilamina.
2. Adición de agua
Para dar ácidos carboxílicos. Se forman amidas por adición de una
molécula de agua al triple enlace. La amida que se forma se puede
hidrolizar posteriormente al correspondiente ácido carboxílico.
El benceno
• Fórmula: C6H6
• Es una estructura plana resonante de tres dobles
enlaces alternados

Nube “” común
Esqueleto “”
Hibridación sp2 del benceno. Nube electrónica “”
Imagen cedida por © Ed. ECIR. Química 2º Bachillerato.
Reacciones de sustitución electrófila.
Nitración
+
HNO3 
+ H2O
H2SO4
NO2
Halogenación
+ Cl2

FeCl3
Alquilación
+ ClCH3
(–M):

Cl
(+M):
+ HCl
(Friedelf–Crafts) (+I):
+ HCl
AlCl3
CH3
Sustitución electrófila.
Ejemplo de nitración (–M). 
• 1ª etapa:
HONO2 + H2SO4  NO2+ + HSO4– + H2O
• 2ª etapa:
+
+ NO2+ 
• 3ª etapa:
+ HSO4–
NO2
H
NO2
NO2
H
+

H
+
NO2
+ H2SO4
Orientación del segundo sustituyente de
reactivo electrófilo “–M” . 
• El segundo grupo electrófilo se orienta
fundamentalmente a la posición “meta” (el grupo
nitro con efecto –M provoca fracciones de carga
positiva en “orto” y “para”)
O
N+
O–

O–
N+
O–
O

N+
O–
+
O–
N+

O– O–

+
+
N+
O–
Mecanismo de sustitución electrófila
(halogenación) (+M). 
• 1ª etapa: Cl2 + FeCl3  Cl+ + FeCl4–
• 2ª etapa:
Cl
Cl
Cl
+
H
+Cl+ 
H
+
+
• 3ª etapa:
+ FeCl4–

H
Cl
+
HCl + FeCl3
Cuando el primer radical es el cloro o el metilo:
El segundo grupo electrófilo se orienta
fundamentalmente a las posiciones “orto” y
“para” ya que estas posiciones tienen  – )