Transcript Ⅱ、含磷有机化合物

汪小兰《有机化学》第四版CAI教学配套课件
主讲：谢启明
教授
谢启明制作
第十三章 含硫和含磷
有机化台物

Ⅰ、含硫有机化合
Ⅱ、含磷有机化台物
前
言
价电子层构型：
O：2S22p4
S：3S23P43d0
N：2S22P3
p：3S23P33d0
硫和磷可以形成与氧、氮相类似的共价健
化合物。
氧、硫及氮，磷所形成的共价化合物，虽
然在形式上相似，但是在化学性质上却存在着
明显的差别。
Ⅰ、含硫有机化台物
一、硫醇、硫酚及二硫化合物
二、磺酸
Ⅰ、含硫有机化台物
1、结构类型
Ⅰ、含硫有机化台物
Ⅰ、含硫有机化台物
2、命名
在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。
异丙硫醇
2.2-二氯二乙硫醚
-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。
巯基乙酸
Ⅰ、含硫有机化台物
亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，在类名前加
上相应的烃基。
二甲亚砜
对甲苯磺酸
对甲苯磺酰氯
环丁砜
对氨基苯磺酰胺
Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物
(一)物理性质
A、相对分子质量较低的硫醇有毒，具有
极其难闻的臭味。
B、不形成氢键，溶解度比相应的醇低。
C、硫醚为无色液体，不溶于水，可溶于
醇和醚中。它的沸点比相应的醚高。
Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物
（二）化学性质
硫醇、硫酚与醇、酚在化学性质上差别。在硫
醇的酸性和氧化反应这两个方面表现得尤其突出。
1、硫醇、硫酚酸性
R-SH、Ar-SH的酸性较其相应的R-OH、Ar-OH强的
多。
Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物
Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物
2、氧化反应
醇类的氧化反应发生在与羟基相连的碳原
子上，氧化产物为醛和酮。
硫醇的氧化反应则发生在硫原子上。
（R-S-H 不匹配，-S-H易断裂）R-SH可被
弱的氧化剂氧化成二氧化物。这种互相转化是
生物体内非常重要的生理过程。
Ⅰ、含硫有机化台物>一、硫醇、硫酚及二硫化合物
磺酸
Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸
Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸
2、化学性质
R-COOH中-OH可被-X、-NH2、-OR取代生成一系列
羧酸衍生物。
R-SO3H中的-OH也可被-X、-NH2、-OR取代生成一
系列磺酸衍生物。
Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸
Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸
2、对氨基苯磺酰胺及磺胺类药
磺胺类药物是一种广谱抗菌药物，疗效较好。因
分子中都含有磺胺的基本结构而得名。其抗菌作用是
“一假乱真”。
细菌对两者缺乏选择性，误吸后，由于缺乏不能
进行正常代谢导致死亡。
Ⅰ、含硫有机化台物>二、磺酸
消炎粉
磺胺嘧啶，治疗脑炎、肺炎
糖精：是目前用
量最大的合成甜味剂。
比蔗糖甜500倍。因
难溶于水，故商品用
其钠盐。
Ⅱ、含磷有机化合物
一、有机磷农药简介
Ⅱ、含磷有机化合物
三价磷化合物：
伯膦
亚磷酸
亚磷酸酯
仲膦
烃基亚膦酸
烃基亚膦酸酯
叔膦
烃基次亚膦酸
二烃基次亚膦酸酯
Ⅱ、含磷有机化合物
五价磷化合物：
磷酸
膦酸
磷酸酯
膦酸酯
五苯膦
次膦酸
次膦酸酯
亚甲基三烃基膦
Ⅱ、含磷有机化合物
1、瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加
上烃基的名称。
三苯膦
苯膦酸
甲基亚膦酸
2、凡属含氧的酯基，都用前缀O—烃基表示。
o.o-二乙基苯膦酸酯
Ⅱ、含磷有机化合物
3、含P—X或P—N键的化合物可看作含氧酸的OH基被-X、- NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。
苯基亚膦酰氯
苯膦酰胺
Ⅱ、含磷有机化合物>一、有机磷农药简介
有机磷杀虫剂
特点：杀虫力强，残留性低，易被生物体代谢为
无害成分(磷酸盐)。
缺点：对哺乳动物的毒性大，易造成人畜急性中
毒。
结构：主要有五种类型，绝大多数属于磷酸酯和
硫代磷酸酯，少数属于膦酸酯和磷酸胺酯。
主要原料：五硫化磷、三氯化磷、三氯氧磷及三
氯硫磷等。