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제 6 장. 열화학
1
Energy
The capacity to do work or to produce heat
Law of Conservation of Energy
에너지는 한 가지 형태에서 다른 형태로 변할
수는 있으나 창조되거나 소멸되지 않는다
Euniverse is constant
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The Two Types of Energy
Potential : due to position or composition can be converted to work
Kinetic : due to motion of the object
KE = 1/2 mv2
(m = mass, v = velocity)
에너지는 한가지 형태에서 다른
형태로 바꾸어 질 수 있다
에너지를 전달하는 방법 : 일과 열
일 : 일정 거리에 걸쳐 작용한 힘
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Temperature v. Heat
Temperature reflects random motions of
particles, therefore related to kinetic energy
of the system.
Heat involves a transfer of energy between
2 objects due to a temperature difference
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State Function
Depends only on the present state of the system
- not how it arrived there
It is independent of pathway
한 상태에서 다른 상태로 진행됨에 있어서 이러한 함
수의 변화는 두 상태에서 취해진 특정한 경로에는 무
관한 것이다
에너지는 상태함수 이지만 일과 열은 상태함수가
아니다
5
System and Surroundings
System: That on which we focus attention
Surroundings: Everything else in the universe
Universe = System + Surroundings
Heat exchange accompanies chemical reactions
Exothermic : Heat flows out of the system (to the
surroundings)
Endothermic : Heat flows into the system (from the
surroundings)
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Exo and Endothermic
발열반응(Exothermic)
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g) + 에너지
화학 결합에 저장되어 있는 위치에너지의 일부가 열흐
름에 의하여 열에너지로 전환됨을 뜻한다
발열과정에서 생성물의 결합이 반응물의 결합보다 더
강하다
메탄의 연소에 대한
에너지 도표
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Exo and Endothermic
흡열반응(Endothermic)
N2(g) + O2(g) + 에너지 2NO(g)
열로 계에 유입되는 에너지가 계의 위치 에너지를 증가시키
고 이 경우 생성물이 반응물보다 큰 위치에너지를 갖는다
질소와 산소가 반응하여 일산화질소가 생기는 반응의 에
너지 그림
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First Law
열역학 1법칙(First Law of Thermodynamics)
에너지 보존법칙
The energy of the universe is constant.
△E = q + w
△E = change in system’s internal energy
q = heat
w = work
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First Law
계를 중심으로 보는 과점
일정량의 열이 계로 흐르면(흡열과정) : q = +x
열이 계로부터 주위로 흐르면(발열반응) : q = -x
계의 에너지가 증가
계의 에너지가 감소
일의 흐름
계가 주위에 일을하면(에너지가 계로부터 주위로 나감)
W는 음수
주위가 계에 일을하면(에너지가 계로 흘러 들어감)
W는 양수
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Work
work = force × distance
since pressure = force / area
work = pressure × volume
wsystem = -P△V
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Enthalpy
Enthalpy = H = E + PV
At constant pressure,
qP = △E + P△V,
where qP = △H at constant pressure
△H = energy flow as heat (at constant pressure)
△E = △H - P△V
△H = △E + P△V
△H = H생성물 – H반응물
일정압력에서
발열은 △H가 음, 흡열은 △H가 양을 의미한다
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Heat Capacity
화학 반응에 관련되는 열의 흐름은 열량계를 사
용하여 실험적으로 측정
C =
heat absorbed
J
J
=
or
increase in temperature
C
K
정압 열계량법
일정압력(대기압)에서 반응열 측정
H+(aq) + OH-(aq) H2O(l)
방출된 에너지 = 용액에 흡수된 에
너지 = 비열 × 용액의 질량 × 상승
온도 = s × m × △T
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Some Heat Exchange Terms
몰 열용량(molar heat capacity)
1몰의 물질을 섭씨 1°C 올리는데 필요한 에너지
heat capacity per mole = J/°C mol or J/K mol
비열(specific heat capacity)
1그램의 물질을 섭씨 1°C
올리는데 필요한 에너지
heat capacity per gram
= J/°C g or J/K g
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Bomb 열량계
일정부피에서 열량계 실험
△E = q + w = q = qP (일정부피)
방출된 열량 = △T × 열량계의 열용량
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Hess’s Law
엔탈피는 상태함수 이므로
어떤 특정한 반응물이 어떤 특정한 생성물로 변할 때
엔탈피의 변화는 그 반응이 한 단계로 진행되거나 혹
은 여러 단계로 일어나는 엔탈피의 변화는 같다
Reactants Products
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Calculations via Hess’s Law
If a reaction is reversed, △H is also reversed.
N2(g) + O2(g) 2NO(g)
2NO(g) N2(g) + O2(g)
△H = 180 kJ
△H = -180 kJ
If the coefficients of a reaction are multiplied by
an integer, △H is multiplied by that same integer.
6NO(g) 3N2(g) + 3O2(g)
△H = -540 kJ
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Standard States
Compound
For a gas, pressure is exactly 1 atmosphere.
For a solution, concentration is exactly 1 molar.
Pure substance (liquid or solid), it is the pure
liquid or solid
Element
The form[N2(g), K(s)] in which
it exists at 1 atm and 25°C
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Standard States
표준 생성 엔탈피(△Hf°)
모든 물질이 25°C, 표준 상태에 있을 때 원소로부터 그
화합물 1몰을 생성할 때 수반되는 엔탈피의 변화
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Change in Enthalpy
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
메탄의 연소 과정에서 우선 반응물을 (a)와 (b)로 분해
하여 표준 상태의 원소로 만들고, 다음 단계의 반응(c)
와 (d)에서 생성물로 만든다
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Change in Enthalpy
△Hrxn° = ∑np△Hf°(products) - ∑nr△Hf°(reactants)
Can be calculated from enthalpies of formation of
reactants and products
에너지변화 도식표
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Change in Enthalpy
표 6.2에 실은 표준 생성 엔탈피 값들을 사용하여 암모니
아가 공기 중에서 연소하여 이산화질소와 물을 만드는 전
체 반응의 표준 엔탈피 변화를 계산하여라. 이 반응은 질
산을 만드는 첫 단계이다.
4NH3(g) + 7O2(g) 4NO2(g) + 6H2O(l)
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현재의 에너지원
Energy sources used in the United States
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석유와 천연가스
석유는 점성이 큰 검은 액체로 주로
탄소와 수소를 포한하는 탄화수소로
되어있다
천연가스는 주로 메탄이 들어있
으나, 프로판 및 부탄도 상당량
포함되어 있다
내연기관
크래킹
Knocking
촉매변환기
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석탄
석탄은 땅 속에 식물이 묻혀 오랫동안 높은 압력과 열
을 받아 생겼다
탄소의 함량이 증가할 수록 연소열이 증가
산성비의 원인
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Greenhouse effect
대기 중의 수증기와 이산화탄소 등이 온실의 유리처
럼 작용하여 지구표면의 온도를 높게 유지시킨다
지표의 평균온도는 298K이다
온실효과가 없다면 온도는
255K가 될 것이다
대기의 수분 함량은 물의 순환
과정(증발과 강우)에 의해 좌우
되며 평균값은 여러 해 동안 일
정하였다
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Greenhouse effect
화석연료의 사용 증가 때문에 1880년에서 1980년 사
이에 이산화탄소의 농도가 약 16%나 증가되었다.
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새로운 에너지 자원
미래의 에너지 자원을 찾을 때 우리는 경제, 기후
및 공급 요인들을 고려할 필요가 있다.
석탄변환
Coal gasification
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새로운 에너지 자원
수소연료
생산
H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l)
△H° = -286kJ
H2(g) 1g당 연소열은 천연가스의 2.5배나 된다
물의 전기분해, 물의 열분해, 물의 생물학적 분해
저장, 운송
금속 표면에서 H2분자는 원자로 분해
수소의 단위 부피당 에너지가 비교적 적다
수소를 흡수한 고체의 금속 수소화물
H2(g) + M(s) MH2(s)
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기타 대체 에너지원
유혈암
에탄올(C2H5OH)
발효 : 설탕이 효모의 작용으로 알코올이 된다
메탄올(CH3OH)
다공성 암석에 들어있는 케로겐이라 부르는 복잡한 탄
소 화합물로 구성
갇혀 있는 기름이 유동성이 없어 펌프해 낼 수 없다
자동차의 연료
씨앗을 짜서 얻은 기름
경작의 가능성
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