Transcript Risques et réglementations liés à l’utilisation des acides fluorhydrique

Risques et réglementations liés à
l’utilisation des acides fluorhydrique
et chlorhydrique : sécurité, prévention
et environnement
Pascal Serre
INRS, ECT
1er juin 2006
ACIDE FLUORHYDRIQUE
•Formule brute : HF
•Numéro CAS : 7664-39-3
•Synonyme : Fluorure d’hydrogène
ACIDE FLUORHYDRIQUE
• Sommaire
Principales utilisations
Propriétés physiques
Propriétés chimiques
Récipients de stockage
Risque incendie
Toxicité sur l’homme
Prévention
Premiers secours
Réglementation
ACIDE FLUORHYDRIQUE
•Principales utilisations
- Céramique – verrerie – cristallerie : gravure sur verre et
sur porcelaine, polissage du cristal et dépolissage du verre
- Industrie chimique : fabrication de fluorures, de
composés organiques fluorés
- Métallurgie : décapage de la fonte et des aciers
ACIDE FLUOHRYDRIQUE
•Propriétés physiques
- Liquide au dessous de 20°C
- Volatil
- Odeur irritante
- Fumant à l’air
- Très soluble dans l’eau
ACIDE FLUORHYDRIQUE
•Propriétés chimiques
•L’acide fluorhydrique est un acide faible (pKa = 3,2)
•L’acide fluorhydrique réagit violemment avec les bases
fortes concentrées.
•L ’acide fluorhydrique attaque la silice et les silicates.
• En l ’absence d ’humidité, pas d ’attaque de l ’acier
ordinaire, du nickel, de l ’aluminium, du cuivre.
• Les polymères fluorés résistent à l’acide fluorhydrique
• Les solutions aqueuses attaquent la plupart des métaux.
• Le polyéthylène et le polystyrène ne résistent qu ’aux
solutions aqueuses diluées.
ACIDE FLUORHYDRIQUE
•Récipients de stockage
Ne jamais utiliser de verre
• HF anhydre ou solutions > 70 %
 acier
 polymères fluorés (Teflon®, …)
• Solutions < 70 %
 bronze d ’aluminium
 plomb
 résines synthétiques
• Solutions < 50 %
 polyéthylène
ACIDE FLUORHYDRIQUE
•Risque incendie
- HF est ininflammable et inexplosible
- L’attaque des métaux entraîne un dégagement
d’hydrogène, source d’incendie et d’explosion
ACIDE FLUORHYDRIQUE
•Toxicité aiguë sur l’homme
Contact cutané
• Brûlure caustique (HF anhydre ou HF >20%)
• Le caractère douloureux des brûlures n ’est pas toujours
immédiat : 30 min à plusieurs heures avec solutions 
20%.
• Pénétration percutanée rapide
 érythème,œdème, nécrose inévitable
 urgence des soins
• HF complexe le calcium
 intoxication systémique si contact étendu.
ACIDE FLUORHYDRIQUE
• Toxicité aiguë sur l’homme (suite)
Ingestion
• Douleurs, vomissements, hémorragies, intoxication
systémique
Inhalation
• Irritation des muqueuses oculaires et respiratoires avec
lésions,œdème pulmonaire, intoxication systémique
ACIDE FLUORHYDRIQUE
Toxicité chronique sur l’homme
• Irritations de la peau, des muqueuses oculaires et
respiratoires.
• Fluorose (surcharge fluorée osseuse).
• Calcification des ligaments.
• Cancérogenèse, effets sur la reproduction:
absence de preuve.
ACIDE FLUORHYDRIQUE
Acide Fluorhydrique ( 7 %)
•Très Toxique par inhalation, par contact avec la peau, par ingestion.
•Provoque de graves brûlures
•Conserver le récipient bien fermé et dans un endroit bien ventilé
•En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et
consulter un spécialiste
•Porter un vêtement de protection et des gants appropriés
•En cas d’accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer
l’étiquette)
231-634-8
Etiquetage CE
ACIDE FLUORHYDRIQUE
•PRÉVENTION
•Formation du personnel
– connaissance du risque
– précautions à observer
– mesures à prendre en cas d ’urgence
Aménagement du poste de travail, captage des vapeurs, aérosols,
ventilation
•Équipements de protection individuelle (vêtements de type 3
étanches aux liquides, gants en laminé viton (polymère fluoré)
/butyle ou laminé polyéthylène ou caoutchouc butyle, lunettes, et si
nécessaire masque filtrant B2E2P3 )
•Équipements de secours (douches de sécurité, fontaines oculaires,
appareils de protection respiratoire isolants autonomes)
ACIDE FLUORHYDRIQUE
•PREVENTION (suite)
•Manipulations de HF sous protection
•Hygiène
– propreté des locaux
– ne pas boire ou manger dans les ateliers
Stockage
–
–
–
–
Local ventilé
bacs de rétention
pas de métaux
reproduire étiquette en cas de fractionnement de l ’emballage
•Pas de rejets à l ’égout sans neutralisation et dilution
ACIDE FLUORHYDRIQUE
•PREMIERS SECOURS
•Projection sur la peau
–
–
–
–
lavage à grande eau, mini 15 min
appliquer gel de gluconate de calcium
si brûlure > 20 cm2, comprimés ou ampoules de gluconate de calcium
 hôpital
Projection oculaire
– lavage à grande eau, mini 15 min , hexafluorine
 hôpital
•Inhalation et ingestion
 hôpital
– en cas d’ingestion, ne pas faire vomir, prise de calcium
ACIDE FLUORHYDRIQUE
•REGLEMENTATION
•Prévention des risques chimiques
- décret n° 2003 – 1254 « prévention du risque chimique »
•Aération et assainissement des locaux
- décret n° 2003 – 1254 « prévention du risque chimique »
•Valeur Limite d ’exposition
VLEP indicative (court terme) = 2,5 mg/m3 (3 ppm)
VLEP indicative (8 heures) = 1,5 mg/m3 ( 1,8 ppm)
•Étiquetage
- Arrêté du 4 août 2005 modifiant l’arrêté du 20 avril 1994
•Maladies professionnelles
tableau n°32
ACIDE FLUORHYDRIQUE
• REGLEMENTATION (suite)
• Surveillance médicale spéciale
- arrêté du 11 juillet 1997
• Travaux interdits
- article R. 234-20 du Code du travail (jeunes moins de 18 ans) et
arrêté du 8 octobre 1990 (CDD, intérim)
• Entreprises extérieures
- arrêté du 19 mars 1993 (plan de prévention établi par écrit)
ACIDE FLUORHYDRIQUE
• REGLEMENTATION (suite)
• Protection environnement :
- Installations classées pour la protection de l’environnement : n°
1110 et n° 1111 (fabrication, emploi ou stockage de substances
ou préparations très toxiques)
- Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection de
l’environnement (Fluor et composés inorganiques du fluor) :
Valeur limite dans l’air : 5 mg/m3 (en HF)
Valeur limite dans l’eau : 15 mg/l (en F)
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•Formule brute : HCl
•Numéro CAS : 7647-01-0
•Synonyme : Chlorure d’hydrogène
ACIDE CHLORHYDRIQUE
• Sommaire
Principales utilisations
Propriétés physiques
Propriétés chimiques
Récipients de stockage
Risque incendie
Toxicité sur l’homme
Prévention
Premiers secours
Réglementation
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•Principales utilisations
- Céramique – verrerie – cristallerie
- Industrie chimique : fabrication de chlorures et de sels
métalliques divers
- Métallurgie : décapage, détartrage des métaux
- Fabrication d’engrais
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•Propriétés physiques
• Gaz facilement liquéfiable
• Odeur suffocante
• Très soluble dans l ’eau
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•Propriétés chimiques
• HCl est un acide fort
• Les solutions aqueuses attaquent la plupart des
métaux avec formation d ’hydrogène et
dégagement de chaleur.
• En l ’absence d ’humidité, pas d ’attaque des
métaux usuels.
•HCl réagit violemment avec les oxydants avec
formation de chlore.
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•Récipients de stockage
• Acier ébonité ou caoutchouté
• Certains alliages et matières plastiques
• Verre (pour petites quantités)
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•Risque incendie
• HCl est ininflammable et inexplosible
• L ’attaque des métaux entraîne un dégagement
d ’hydrogène, source d ’incendie et d ’explosion
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•Toxicité aiguë sur l’homme
• Par contact cutané et oculaire
lésion caustique locale sévère.
• Par ingestion
douleurs, vomissements, hémorragies.
• Par inhalation
irritation des muqueuses oculaires et respiratoires avec
lésions, œdème pulmonaire.
ACIDE CHLORHYDRIQUE
Toxicité chronique sur l’homme
• Érosion dentaire
• dermatose par irritation
• Irritation des voies respiratoires, ulcérations nasales
aboutissant à une bronchite chronique
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•PRÉVENTION
•MESURES DE PRÉVENTION :
similaires à celles préconisées pour HF ( pour les gants,
possibilité d’utiliser aussi des gants néoprène, latex,
nitrile, PVC)
ACIDE CHLORHYDRIQUE
ACIDE CHLORHYDRIQUE (>25%)
•Provoque des brûlures
•Irritant pour les voies respiratoires
•En cas de contact avec les yeux, laver immédiatement et abondamment avec de l’eau et
consulter un spécialiste
•En cas d’accident ou de malaise consulter immédiatement un médecin (si possible lui montrer
l’étiquette)
231-595-7 Etiquetage CE
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•PREMIERS SECOURS
•Projection cutanée et oculaire
 lavage à grande eau, mini 15 min
 consulter médecin
•Ingestion
 hôpital si pH < 1,5
•Inhalation
 retirer de la zone polluée et surveillance clinique
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•REGLEMENTATION
•Prévention des risques chimiques
•Aération et assainissement des locaux
•Valeur Limite d ’exposition
VLEP contraignante (court terme) = 7,6 mg/m3 (5 ppm)
•Étiquetage
ACIDE CHLORHYDRIQUE
•REGLEMENTATION (suite)
•Protection environnement
-Installations classées pour la protection de l’environnement : n°
1610 et n° 1611 (fabrication, emploi ou stockage d’acide
chlorhydrique)
-Arrêté du 2 février 1998 relatif à la protection de l’environnement
( Chlorure d’hydrogène ) :
Valeur limite dans l’air : 50 mg/m3 (en HCl)
pH des effluents compris entre 5,5 et 8,5 (9,5 si
neutralisation alcaline)
ACIDE FLUORHYDRIQUE/ACIDE CHLORHYDRIQUE
•QUELQUES SITES UTILES
http://www.aida.ineris.fr
http://www.cdc.gov/niosh
http://www.ecb.jrc.it
http://www.ecologie.gouv.fr
http://www.iarc.fr
http://www.inrs.fr
http://www.legifrance.gouv.fr
http://www.quickfds.com
ACIDE CHLORHYDRIQUE
ACIDE CHLORHYDRIQUE
ACIDE CHLORHYDRIQUE
ACIDE CHLORHYDRIQUE
ACIDE CHLORHYDRIQUE