FUNDAMENTOS DE QUÍMICA GENERAL, ORGÁNICA Y BIOQUÍMICA Profesor: José Hidalgo Rodríguez Bibliografía: - Fundamentos de Química General, Orgánica y Bioquímica para Ciencias de la Salud, J.
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FUNDAMENTOS DE QUÍMICA GENERAL, ORGÁNICA Y BIOQUÍMICA Profesor: José Hidalgo Rodríguez 1 Bibliografía: - Fundamentos de Química General, Orgánica y Bioquímica para Ciencias de la Salud, J. R. Holum, Grupo Noriega Eds., Limusa-Wiley, México D. F., 2000. - Química. R. Chang, 7ª Edición, Mc Graw-Hill, 1999. - Morrison R.T. y Boyd R.N, Química Orgánica, Addison Wesley, 5º ed., Massachusetts, 1998 - Stryer L., Berg J.M. y Tymoczko J.L., Bioquímica, 5ª Ed., Reverté, Barcelona, reimpresión 2004 2 Capítulo 1 Estudio de la Materia 3 La Química estudia las propiedades, la composición y la estructura de la materia, los cambios que sufre, y la variación de la energía asociada a estos cambios. Materia es todo aquello que tiene masa y ocupa espacio. Ejemplos: madera, bencina, dinero, usted, yo, su estómago, aire, galaxias, plantas, insectos, microorganismos, etc. 4 Atomo (unidad más pequeña de Materia (Sust. Puras) una sustancia pura que posee todas sus características químicas) Moléculas (agregado de por lo menos dos átomos en una configuración definida, unidos por fuerzas químicas) 5 Originalmente, la Química Orgánica era una rama de la Química que se ocupaba de estudiar los compuestos químicos obtenidos de organismos vivientes. Ejemplos: ácidos acético (vinagre), fórmico (hormigas), alcaloides como los que se obtienen del opio (amapolas), petróleo (fósiles), etc. Sin embargo, hoy en día la Química Orgánica es el área de la Química que estudia fundamentalmente los compuestos constituídos por carbono, sin que necesariamente se obtengan de organismos6 La Bioquímica estudia los compuestos químicos que son constituyentes de los organismos vivos, la manera en la cual existen, la acción que ejercen, los procesos en los cuales participan, los principios que los controlan. Ejemplos: aminoácidos, azúcares, proteínas, genes, catálisis enzimático, almacenamiento y liberación de energía, metabolismo, replicación del DNA. Los compuestos químicos forman células, las células tejidos, los tejidos organismos y 7 Clasificación de la materia Sustancia pura: materia con composición constante y propiedades únicas. Ej. Agua, azúcar, oro, oxígeno Mezcla: combinación de dos o más sustancias que mantienen sus identidades individuales, pero que pueden estar en composiciones variables. Ej.: aire, leche, cemento, sangre, piedras. 8 Clasificación de la Materia Materia Sustancia Pura Elemento Un solo tipo de átomos: hierro, yodo, oxígeno Compuesto Varios tipos de átomos: agua, azúcar, hormonas, alcaloides Mezcla Homogénea Orina, aire, acero (soluciones) Heterogénea Arena, madera, sangre 9 Elementos No se pueden separar en sustancias más simples por medios químicos. Están constituidos por átomos. Se conocen 112 elementos, 83 de ellos naturales. Cinco de ellos constituyen el 90% de la corteza terrestre: oxígeno, silicio, aluminio, hierro y calcio. Cada elemento se representa con un símbolo químico único de una o dos letras (la primera mayúscula, la segunda minúscula: Ej.: Carbono C, nitrógeno N, titanio Ti, Aluminio 10 Elementos principales constituyentes de los organismos vivos Carbono, Oxígeno, Hidrógeno, Fósforo, Azufre, Nitrógeno Otros elementos indispensables para la vida Magnesio, Calcio, Sodio, Potasio, Selenio, Zinc, Hierro, Cobre, Aluminio, Cobalto, Cloro, Yodo, Manganeso 11 Compuestos Constituídos por átomos de dos o más elementos. Ej.: Agua H2O, amoníaco NH3. La proporción de los elementos en un compuesto es siempre la misma. Ley de la Composición Constante (o ley de las Proporciones Definidas): - La composición de un compuesto puro es 12 siempre la misma, independientemente de Separación de Mezclas Las mezclas se pueden separar por medios físicos: Filtración. Cromatografía. Destilación. 13 Estados de la materia Sólido: átomos o moléculas ordenadas, volumen definido P, T Gas: desorden total Líquido: orden relativo, volumen y forma adaptables 14 Propiedades de la Materia Cambios Físicos y Químicos Propiedades físicas: su medición no modifica la composición de la sustancia. Ej.: Punto de fusión, de ebullición, color, aroma, densidad. Cambio Físico: proceso en el cual no cambia la composición de la sustancia, sino sólo su apariencia. Ej.: Cambios de estado (sólido a líquido). 15 Propiedades químicas: su medición cambia la identidad y la proporción de las sustancias. Ej.: Punto de inflamabilidad, combustión. Cambio Químico (reacción química): transformación de una sustancia en otra. Ej.: Reacción de hidrógeno y oxígeno puros para formar agua. 16 Algunas propiedades de la materia y el cambio químico Agua Hidrógeno Oxígeno Estado Líquido Gas Gas Pto. Ebullición 100ºC -253ºC 183ºC Densidad 1,00g/mL 0,084g/L 2H2 + O2 2H2O 1,33g/L Inflamable No oxígeno Sí agua hidrógeno No 17 ENERGÍA Todos los cambios químicos traen asociado un cambio de energía 2H2 + O2 E + 2HgO 2 H2O + E (reacción exotérmica) 2Hg + O2 (reacción endotérmica) La Energía Química radica en las fuerzas con las que los átomos se mantienen juntos (fuerzas de los enlaces). Es un tipo de Energía Potencial 18 La Energía química se transforma en otros tipos de energía: eléctrica, luminosa, térmica. La suma de todas las reacciones químicas que suministran la energía para las actividades basales (control de la temperatura corporal, circulación de la sangre, respirar, metabolizar en período descanso) se llama metabolismo basal. La rapidez a la cual se consume la energía química se denomina índice del metabolismo basal que se mide cuando la persona está en reposo, sin alimentos luego de 14 horas, despierta y sin haber hecho ejercicios vigorosos 19 TEORÍA ATÓMICA 20 Teoría atómica de Dalton (1808) 1. 2. 3. Cada elemento está compuesto de partículas muy pequeñas llamadas átomos, idénticos en tamaño, masa y propiedades químicas, y difieren de los átomos de otros elementos. Los compuestos se forman cuando se combinan los átomos de dos o más elementos. En una reacción química los átomos no cambian, ni se crean ni se destruyen, sino 21 que se redistribuyen dando origen a otros Esta teoría permitió explicar las TRES LEYES BÁSICAS de la Química, también denominadas LEYES PONDERALES: Ley de Conservación de la Materia (o de Lavoisier): En una reacción química ordinaria la materia se mantiene constante, ni se crea ni se destruye. Ley de las Proporciones Definidas (o de Proust): Un compuesto determinado contiene siempre los mismos elementos en las mismas proporciones de masa. 22 Ley de las Proporciones Múltiples (o de Dalton): La masa de un elemento que se combina con una masa fija de otro está en relación de números enteros sencillos. Ejemplo: Monóxido de carbono (CO) 12 g C y 16 g O Dióxido de carbono (CO2) 12 g C y 32 g Ley de Olas proporciones múltiples Ley de la conservación de la materia 12 + 16 2x16 12 + 2(16) Ley de las proporciones definidas CO + ½O2 CO2 28 + 16 = 44 g 23 Modelos de átomos Electrón negativo Modelo de Thomson (Budín de pasas) Carga positiva distribuida por la esfera Los electrones son atraídos hacia los núcleos por las fuerzas que existen de cargas opuestas, y las intensidades de esas fuerzas pueden explicar las diferencias entre las diferencias entre elementos. 24 Componentes del Átomo Electrones internos: poca influencia en reacciones químicas Región extranuclear (electrones) Núcleo (protones y neutrones) Modelo de Rutherford Modelo de Bohr Electrones de valencia: responsables de las propiedades químicas 25 Los átomos son muy pequeños, con diámetros comprendidos entre 1x10-10 m y 5x10-10 m, o 100-500 pm. 1 pm = 10-12 m Núcleo Una unidad muy extendida para medir dimensiones a escala atómica es el angstrom (Å). 1 Å = 10-10 m = 10-8 cm Partícula Localización Carga relativa Masa relativa Masa (g) Protón Núcleo +1 1.00728 1.673x10-24 Neutrón Núcleo 0 1.00867 1.675x10-24 Electrón Fuera del núcleo -1 0.00055 9.110x10-28 26 Número atómico, número másico e isótopos Las propiedades de los átomos están determinadas por las partículas subatómicas: protones, neutrones, electrones (existen más de estas partículas). • Número atómico (Z) = número de protones en el núcleo. Determina la identidad de un elemento, i.e., elementos diferentes tienen nº atómicos diferentes. • Número másico (A) = número total de protones y neutrones en el núcleo. A En general escribimos: Z X exam ple: Nº Másico Nº Atómico 12 6 C 27 Hidrógeno: 1 protón, 1 electrón, masa 1 Helio: 2 protones, 2 neutrones, 2 e-, masa 4 Átomos neutros Sodio: 11 protones, 11 neutrones, 11 e-, masa 22 Litio: 3 protones, 3 neutrones, 3 e-, masa 6 28 • Existen átomos de elementos que difieren entre si por su nº másico (mientras que su nº atómico se mantiene constante). Estos átomos se conocen como ISOTOPOS de un elemento. • Ejemplo: • Los isótopos de un elemento sólo difieren entre si por el nº de neutrones. Como las propiedades químicas de un elemento dependen de los protones y de los electrones, el comportamiento químico de los isótopos no varía. 29 Isótopos del Hidrógeno Isótopos del Carbono 30 Visión moderna del átomo Orbital: probabilidad de encontrar un electrón en una zona del espacio alrededor del núcleo Orbital s l=0 Esféric o Orbital p l=1 Los 3 orbitales p tienen la misma energía, es decir, son “degenerados” 31 Modelos de átomos y Utilizados actualmente x z 32 Representación de los orbitales Orbitales f Orbitales d l=3 l=2 33 La colección de orbitales con el mismo valor de n se llama capa electrónica, y el conjunto de orbitales que tienen los mismos valores de n y l se llama subcapa. n valores de l nombre de posibles subcapa (nºe) 1 0 1s 2 0 2s 1 2p 3 4 16 (32) valores de ml posibles # orbitales en subcapa # total de orbitales 0 0 1, 0, -1 1 1 3 1 (2) 0 1 2 3s 3p 3d 0 1, 0, -1 2, 1, 0, -1, -2 1 3 5 0 1 2 3 4s 4p 4d 4f 0 1, 0, -1 2, 1, 0, -1, -2 3, 2, 1, 0, -1, -2, -3 1 3 5 4 (8) 9(18) 7 34 Z = 1 (Hidrógeno) 3s 3px 3p 3pz y E 2s 2px 2p 2pz y 1s 1s1 35 Z = 5 (Boro) 3s 3px 3p 3pz y E 2s 2px 2p 2pz y 1s 1s22s22p1 36 Z = 18 (Argón) 3s 3px 3p 3pz y E 2s 2px 2p 2pz y 1s 1s22s22p63s23p6 37 Hidrógeno Bromo 38 Orden de Llenado de Orbitales Atómicos inicio 39 La Tabla Periódica de los elementos Período Grupo 40 47 Número atómico Plata Nombre del elemento Ag Símbolo del elemento 107.87 Masa atómica (peso) 41 Diagrama de Bloques El esquema siguiente, es un diagrama en bloques de la tabla periódica mostrando la forma en que se agrupan los elementos de acuerdo al tipo de orbital que está siendo llenado con electrones. 42 ENLACE QUÍMICO 43 Enlace Químico Es la fuerza que mantiene unidos a los átomos en las moléculas Los átomos tienden a minimizar su energía formando una configuración de “capa cerrada” como la de los gases nobles. Para ello existen dos posibilidades: 44 1. Perder o ganar electrones para formar iones. Las especies iónicas, cationes y aniones, se atraen electrostáticamente para formar compuestos iónicos. Se dice que los compuestos iónicos están unidos por un “enlace iónico”. 2. Compartir los electrones con otros átomos. Los átomos se combinan entre ellos formando moléculas. Los átomos de una molécula están unidos por “enlaces covalentes”. 45 ¿Cuáles son los electrones que se pierden, ganan o comparten????? Son los electrones de la última capa de cada átomo. Se conocen como electrones de valencia y son los que participan de los enlaces químicos. Para distinguirlos, se usan los símbolos de puntos de Lewis, en los cuales cada punto representa un electrón de valencia. ¿Cuántos electrones se pierden, ganan o comparten????? Regla del octeto: los átomos tienden a ganar, perder o compartir electrones hasta que se rodean de 8 electrones de valencia. 46 Símbolos de puntos de Lewis Los elementos de los grupos 1A y 2a tienden a perder e-, mientras que los elementos de los grupos 6A y 7A tienden a ganar e-. Cuando se encuentran átomos de los grupos 1A, 2A, 6A y 7A, forman compuestos iónicos 47 9.1 Compuestos iónicos Es un compuesto que tiene iones cargados positivamente e iones cargados negativamente Pierde 1 e- Gana 1 e- 48 Na · Na+ + e- Sodio ión sodio (catión) Cl- (8e-) Cl (7e-) + ecloro ·Ca· calcio O (6e-) oxígeno ión cloro (anión) Ca+2 + 2eión calcio (catión) + 2e- O-2 (8e-) ión oxígeno (anión) 49 Cristales El enlace iónico 1s22s1 Li + F 1s22s22p5 Li+ F 1s2 1s22s22p6 [He] [Ne] Estructuras de Lewis e- + Li+ + Li Li+ + e- F F - F - Li+ F - 50 9.2 Moléculas o Compuestos Moleculares Molécula – un ágregado de 2 o más átomos en una configuración definida, unidos por fuerzas químicas de tipo covalente. 51 Un enlace covalente es aquel en el cual dos o más átomos comparten sus electrones de valencia F 7e- + F F F 7e- 8e- 8e- Estructura de Lewis del F2 Lone pair: par electrónico no enlazante Enlace covalente simple lone pairs F F lone pairs Enlace covalente simple lone pairs F F lone pairs 52 9.4 Estructura de Lewis del agua H + O + H Enlace covalente simple H O H or H O H 2e-8e-2eEnlace doble: dos átomos comparten 2 pares de electrones O C O o O O C Enlaces dobles - 8e8e- 8edobles Enlaces Enlace triple – dos átomos comparten 3pares de electrones N N Enlace triple 8e-8e o N N Enlace triple 53 Hibridación C (1s22s22p2) 3 sp Tetrahedro 54 C (1s22s22p2) 120º 2 sp Trigonal plana 55 C (1s22s22p2) 180º H C C H Lineal sp 56 Enlace covalente coordinado H+ + Ión amonio (ión molecular o poliatómico) 57 Estructuras de Lewis de moléculas Amoníaco Tetracloruro de carbono Agua Acido acético 58 59 Polaridad de las moléculas Electronegatividad : es la capacidad de un átomo de atraer un par de electrones de un enlace. Disminuye la electronegatividad Disminuye la electronegatividad 60 Un enlace covalente polar o enlace polar es un enlace covalente con una densidad de electrones mayor alrededor de uno de los átomos. Región pobre en electrones H Región rica en elctrones F Pobre en e- Rica en e- H d+ F d- 61 Clasificación de los enlaces según la diferencia de electronegatividad de los átomos Diferencia 0 Tipo de enlace Covalente (puro) 2 0 < y <2 Iónico Covalente polar Aumento de la diferencia de electronegatividad Covalente comparte e- Covalente polar Transferencia parcial de e- Iónico transfiere e62 Ejercicio: Clasifique los siguientes enlaces según su polaridad: CsCl, H2S, N2, H20 Cs – 0.7 Cl – 3.0 3.0 – 0.7 = 2.3 Iónico H – 2.1 S – 2.5 2.5 – 2.1 = 0.4 Covalente polar N – 3.0 N – 3.0 3.0 – 3.0 = 0 Covalente H – 2.1 O – 3.5 3.5 – 2.1 = 1,4 Covalente polar Cuando la diferencia de electronegatividad de los enlaces es superior a 0.5 se comienza a hablar de “enlaces polares” 63 INTERACCIONES INTERMOLECULARES 64 ¿Qué es lo que hace que, a la misma temperatura, algunas sustancias sean sólidas, líquidas o gaseosas? Las moléculas se “atraen” unas con otras, con diferentes fuerzas, dependiendo de su naturaleza polar. Fuerza de la interacción Esta atracción responde a interacciones intermoleculares, entre las que se cuentan: Ión-ión Ión-dipolo Dipolo-dipolo Dipolo-dipolo inducido Fuerzas de Van der Waals Dipolo inducido-dipolo inducido (o de dispersión de London) 65 Interacciones ión -ión Sal iónica NaCl Sales moleculares Cl Cloruro de amonio NH4+ NH4+ NH4+ Fosfato de amonio 66 Momento dipolar El enlace polar se genera entre átomos de electronegatividades distintas d d F Dos cargas eléctricas de signo opuesto separadas por una distancia generan un dipolo 67 Matemáticamente, el momento dipolar () se expresa como: Q Q r Q r d d Unidad: Debye = 3.34 x 1030 coulomb x metros Ejemplo: F MDHF = 1.82 D 68 Interacción ión-dipolo d MD O H d+ H d + + Dipolo Cl- + + + - 69 Interacción dipolo-dipolo + - - + + - + - + - + La fuerza de esta interacción depende de la magnitud de los dipolos. Mientras mayor es el MD de la molécula, mayor es la fuerza de la interacción 70 Dipolo-dipolo inducido (interacción relativamente débil) + Dipolo Molécula apolar d+ d- d+ + d- d+ - d- Los dipolos “polarizan” las moléculas apolares 71 Dipolo inducido-dipolo inducido d+ d+ d- dd- d+ d- dd+ d+ Interacción débil, que se hace más importante en moléculas apolares grandes Por brevísimos momentos los electrones de una de las moléculas se concentran en una zona de ésta de manera que la molécula apolar forma un dipolo instantáneo, que induce la polarización de moléculas cercanas 72 Puente de Hidrógeno El enlace de hidrógeno, o puente de hidrógeno, es un tipo especial de interacción dipolo-dipolo, y ocurre cuando interactúan los hidrógenos de moléculas polares con los átomos electronegativos de éstas d- d+ dN ////// H ////// O C 73