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Programme de colles N˚5
(Du 13/10 au 17/10)
La métathèse des oléfines et l’hydrogénation en catalyse homogène ont été présentées mais les mécanismes
seront abordés ultérieurement dans le chapitre sur les cycles catalytiques.
Alcènes.
Réaction de Diels-Alder (interaction orbitalaire prépondérante, régiosélectivité, stéréosélectivité, règle de
l’endo). Rétro-Diels-Alder.
Métathèse des oléfines.
Hydratation des alcènes (mécanisme).
Hydroboration des alcènes et obtention d’alcools à partir des alkylboranes (mécanisme).
Epoxydation des alcènes (mécanisme hors-programme) et ouverture des époxydes en milieu basique pour
obtenir des diols vicinaux trans. Rappel sur la formation d’époxyde par SN i.
Dihydroxylation des alcènes par le tétraoxyde d’osmium (utilisation d’un co-oxydant), coupure oxydante
des diols vicinaux par l’ion periodate. Réaction de Lemieux-Johnson (mécanismes hors-programme).
Utilisation de KMnO4 .
Hydrogénation des alcènes et des alcynes. Mécanisme de la catalyse hétérogène.
Questions de cours possibles.
1. Régiosélectivité sur la réaction de Diels-Alder.
(Les OM doivent être fournies à l’étudiant)
2. Stéréosélectivité sur la réaction de Diels-Alder.
(Les OM doivent être fournies à l’étudiant)
3. Conditions expérimentales et mécanisme de l’hydratation des alcènes.
4. Obtention d’alcool à partir d’alcène par hydroboration et hydrolyse oxydante (le mécanisme pourra être
simplifié pour ne pas faire apparaitre 3 fois les mêmes étapes en cas de polyalkylation du borane).
5. Formation de diols syn par OsO4 et un co-oxydant et formation de diols anti par époxydation et ouverture
en milieu basique.
6. Coupure oxydantes des alcènes par réaction de Lemieux-Johnson et KMnO4 .
7. Hydrogénation des alcènes : mécanisme de la catalyse hétérogène et stéréosélectivité.