Transcript Exercice n°1 : Chimie organique (Oral CCP 2012) 1. Le

Exercice n°1 : Chimie organique (Oral CCP 2012)
1. Le bromobenzène est mis à réagir avec des rubans de magnésium dans l'éther anhydre pour
donner A.
Écrire la réaction et donner A.
2. A en présence de 3-bromopropène donne B.
Quel est le type de réaction mis à jeu. Donner B.
3. B en présence de peroxyde et de HBr donne C.
Donner C. Écrire le mécanisme. Justifier la régiosélectivité.
4. L'organomagnésien obtenu à partir de C est traité par la carboglace pour donner D. Après
hydrolyse acide, on obtient E.
Donner D et E. Quel est le type de réaction mis en jeu.
5. En présence de chlorure de thionyle, E donne F.
Donner F. Équilibrer l'équation bilan.
6. F en présence de AlCl3 conduit à G.
Quel est le nom de cette réaction. Proposer un mécanisme. Donner G.
7. On souhaite synthétiser H à partir de G.
Proposer une synthèse.
H
Exercice n°2 : Chimie organique (Oral CCP 2012)
O
1
O
O
O
OH
OH
O
O
O
6
7
8
O
2
3
4
5
1. Nommer 1 (en nomenclature officielle).
2. Comment obtenir les composés 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 à partir de 1 (donner réactifs et solvants).
3. Comment améliorer le rendement de la réaction de formation de 3 ?
4. Donner les mécanismes de formation de 2 et 3.
9
Exercice n°3 : Chimie organique (Oral CCP 2012)
Le but est de synthétiser la molécule A :
OH
Cl
NH
O2N
Cl
O
HO
A
1. Combien de stéréoisomères A compte-t-elle ? En dessiner un en représentation de Cram. Quels
relations existent-ils entre eux ?
2. On s'intéresse au nitrométhane CH3-NO2.
Donner sa formule de Lewis. Expliquer son acidité (son pKa vaut 10,2).
3. On utilise le nitrométhane dans la réaction suivante qui s'apparente à une aldolisation.
H3C
NO2
+
H2C
O
OH
C
Donner le mécanisme de l'aldolisation de l'éthanal en milieu basique, puis donner le mécanisme
de la réaction qui conduit à C.
4. On réalise la réaction suivante :
OH
C + D
OH
NO2
E
OH
Identifier D.
5. On réduit E en F.
Identifier F. Que peut-on utiliser pour la réduction ?
6. On utilise 3 équivalents de chlorure d'éthanoyle sur F, on obtient G.
Représenter G.
7. On réalise la nitration de G.
Quels sont les réactifs ? Pourquoi la réaction donne un produit avec une orientation en para ?
8. On fait la saponification de G et on obtient H.
Représenter H, quel était l'intérêt de protéger les fonctions de F
9. On réalise la dernière étape.
Quel est le mécanisme ?
O
Cl
O
Cl
+ H
A
Exercice 4 : Chimie organique (Oral CCP 2008)
1. Le nérol A réagit avec l'acide paratoluènesulfonique (TsOH) dans un mélange d'eau et de
dichlorométhane pour donner trois produits P1, P2 et P3.
OH
HO
A
P1 (20 %)
P2 (35 %)
P3 (45 %)
1.1. Écrire le mécanisme de réaction entre A et TsOH aboutissant à un cation B+, puis le
mécanisme de cyclisation conduisant à C+ de formule brute C10H17+.
1.2. À partir de C+, écrire les mécanismes aboutissants à P1, P2 et P3.
1.3. Pourquoi P3 est-il en plus grande quantité que P2 ?
1.4. Combien P1 a-t-il de stéréoisomères ? Les représenter. Lorsque l'on isole P1, on observe que
la solution est optiquement non active, que peut-on en déduire ?
1.5. Un produit D présente plusieurs bandes sur le spectre RMN 1H : δ = 1,2 ppm (singulet, 6H),
δ = 1,6 ppm (multiplet, 1H), δ = 1,7 (singulet, 3H) et une large bande d'absorption entre
3200 et 3400 cm-1. À quel produit P1, P2 ou P3 correspond D ? Attribuer les signaux aux
fonctions chimiques et désigner les protons concernés.
2. (S)-P1 est traité par le mCPBA, on obtient E. E est traité par de la soude, on obtient F.
(S)-P1 est traité par HBr, on obtient G.
Donner la formule de E, F et G. Écrire le mécanisme de formation de F et G.