Transcript Derivados de monosacaridos

HIDRATOS DE CARBONO
REACCIONES QUE EXPERIMENTAN
DERIVADOS DE LOS AZUCARES
REACCIONES
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Mutorrotación
Reacciones de oxidación – reducción
Reducción
Isomerización
Esterificación
Formación de desoxiazucares
Aminoazucares
Formación de glucósidos
Formación del enlace glucosidico
Formación de productos avanzados de la glucacion
MUTARROTACION
• Las formas alfa y beta
de los monosacáridos
se intercorvierten
cuando se disuelven
agua
• Mezcla de equilibrio de
las formas alfa y beta en
la estructura de anillo
de furanosa y piranosa
MUTARROTACION
• proporción de cada forma
varia con cada tipo de
azúcar
• La cadena abierta que se
forma durante la
mutorrotación puede
participar en las
reacciones de oxidacionreduccion
REACCIONES DE OXIDACION
OXIDACION
En presencia de oxidantes:
1. Acido adónico
la oxidación de un grupo
aldehído
2. Acido uronico
la oxidación de un grupo
terminal CH2OH
3. Acido aldarico
la oxidación del aldehído y
del CH2OH
REACCIONES DE OXIDACION
• Lactona
Los grupos carbonilo de
los ácidos aldónicos y
aldaricos pueden
reaccionar con un grupo
OH de la misma
molécula para formar
un Ester cíclico.
OXIDACION DE LA GLUCOSA
• El reactivo de
Benedict,sulfato de cobre
en una disolución de
carbonato de sodio y citrato
sódico, se reduce por la
glucosa(solución de Fehling)
• La glucosa se oxida para
formar la sal del acido
gluconico
• Precipitado pardo-rojizo de
Cu2O
REDUCCION
AZUCARES ALCOHOL(ALDITOLES)
• Las aldosas y cetonas
pueden reducirse bajo
condiciones moderadas
• Produce alcoholes
polihidroxiciclicos conocidos
como alditoles
• Se nombran por el agregado
del sufijo –itol al nombre
raíz de la aldosa de origen
• El sorbitol(D-glucitol)mejora
el periodo de conservación
de los dulces debido a que
ayuda a evitar la perdida de
humedad
AZUCARES ALDITOLES
• El ribitol es un
componente de la flavina
adenidinucleotido(FAD)
• El glicerol y el
polihidroxialcohol cíclico
mioinositol son
componentes lipidicos
• El xilitol es un edulzante
que se usa en pastillas y
chicles sin azúcar
ISOMERIZACION
• Implica un desplazamiento
intramolecular de un átomo de
hidrogeno una nueva disposición
de un doble enlace.- el
intermediario que se forma se
denomina enediol
• Formas
1. Interconversion
2. epimerizacion
ISOMERIZACION
• Interconversion aldosacetosa:
la transformación
reversible de glucosa en
fructosa
ISOMERIZACION
• Epimerización
La conversión de
glucosa en manosa , ya
que se cambia la
configuración de un
único carbono
asimétrico
ESTERIFICACION
• Con todos los grupos OH
libres se pueden convertir
en esteres con reacciones
con ácidos
• La esterificación suele
cambiar las propiedades
físicas y químicas
• Los esteres de fosfato y
sulfato de las moléculas
de hidrato de carbono
son de las mas comunes
DESOXIAZUCARES
• Las unidades de
monosacáridos en las que
un grupo OH se reemplaza
por H se conocen como
desoxiazucares
1. B-D-2 desoxiribosa(azúcar
pentosa integrante del
DNA)
2. La L-fucosa (componente lazúcar de los
glucoproteínas)
AMINOAZUCAES
•
Un grupo hidroxilo (habitualmente en
el carbono 2) esta sustituido por un
grupo amino, que esta casi siempre
acetilado.-se encuentran en los
polisacáridos naturales
•
Mas comunes:
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D-glucosamina
D-galactosamina
N-acetil alfa-D-glucosamina
Acido muramico
Acido N-acetilmuramico
Acido N-acetilneuramico(acido
sialico)
Beta-D-N-acetilgalactosamina
ENLACES GLUCOSIDICOS
• El grupo anomerico de un azúcar puede condensarse
con un alcohol de otro compuesto
• El enlace que conecta el carbono anomerico al oxigeno
del alcohol se denomina enlace glucosidico
• Puede dar lugar a:
A. A un alfa glucósido o un beta glucósido
B. Disacárido
C. nucleósido
FORMACION DE GLUCOSIDOS
• La eliminación de una
molécula de agua entre
el hidroxilo anomerico
de un monosacáridos
cíclico y el grupo
hidroxilo de otro
compuesto da lugar a
un O-glucósido( la O
indica la unión a un
hidroxilo)
GLUCOSIDOS
• La ouabaina inhibe la acción
de las enzimas que
bombean los iones Na+ y K+
a través de las paredes
celulares para mantener el
equilibrio electrolítico
• Amigdalina se encuentra en
las semillas de las
almendras amargas y
produce cianuro de
hidrogeno (HCN)por
hidrolisis
FORMACION DE ENLACES
GLUCOSIDICOS
• Entre los monosacáridos
se pueden formar varios
tipos de enlaces
glucosidicos, el azúcar
alfa-D-piranosa puede
formar teóricamente
enlaces glucosidicos con
cualquiera de los grupos
funcionales alcohólicos de
otra molécula alfa.Dpiranosa
FORMACION DE ENLACES
GLUCOSIDICOS
• Los enlaces
N – glucosidicos que se
forman entre el
carbono anomerico y
una amina , son los que
unen la D-ribosa a las
purinas y las pirimidinas
en los ácidos nucleícos
ENLACE GLUCOSIDICO
CARACTERISTICAS
• Se hidrolizan muy lentamente bajo condiciones
fisiológicas en ausencia de enzimas hidroliticas
• Un carbono anomerico involucrado en un enlace
glucosidico no puede convertirse libremente en sus
formas anomericas alfa y beta
• los azucares reductores; los sacáridos que sostienen
carbonos anomericos que no forman glucósidos
• Los azucares reductores el grupo aldehído libre reduce
los agentes oxidantes moderados
• Un azúcar no reductor es la evidencia que es un
glucósido
GLUCOTOXICIDAD
• Glicosilación no Enzimática de las proteínas:
• Es la capacidad de la glucosa de unirse a proteínas sin
necesidad de participación de enzimas.
• Como consecuencia se producen moléculas estables
que afectan las proteínas circulantes , la membrana
celular y las proteínas intracelulares.
• Las glicoproteínas, que podrían denominarse
proteínas de la glucosa, son componentes normales
de la membrana basal de los vasos sanguíneos y
capilares, estas glicoproteínas también llamadas
productos avanzados de la glucacion
GLUCOTOXICIDAD
• La mayor concentración intracelular de
glucosa asociada a las concentraciones
sanguíneas descontroladas de glucosa
favorecen la formación de los productos
finales de la glucacion, los cuales
producen defectos estructurales en la
membrana basal de la micro circulación y
contribuyen a las complicaciones oculares,
renales y vasculares
GLUCOTOXICIDAD
• Algunos de los principales efectos de la G. No
Enzimática:
• Alteración a nivel de receptores.
• Los macrófagos, monocitos y células endoteliales
tienen receptores de superficie cuya glicosilación
impide su función de reconocimiento de moléculas.
• Las proteínas glicosiladas de las células de las paredes
vasculares hacen que se alteren las funciones
normales en relación a permeabilidad, elasticidad y
flujo.