Transcript Lípidos
Lípidos I Lic. Raúl Hernández M. Introducción • Concepto: Los lípidos son sustancias químicamente muy diversas. Sólo tienen en común el ser insolubles en agua u otros disolventes polares y solubles en disolventes no polares u orgánicos, como el benceno, el éter, la acetona, el cloroformo, etc. • Propiedades físicas: Son sustancias pegajosas al tacto, tienen brillo graso, son menos densas que el agua y malas conductoras del calor. Funciones en los seres vivos • Los lípidos desempeñan importantes funciones en los seres vivos. Estas son, entre otras, las siguientes: – Estructural: Son componentes estructurales fundamentales de las membranas celulares. – Energética: Al ser moléculas poco oxidadas sirven de reserva energética pues proporcionan una gran cantidad de energía; la oxidación de un gramo de grasa libera 9,4 Kcal, más del doble que la que se consigue con 1 gramo de glúcido o de proteína (4,1 Kcal). – Protectora: Las ceras impermeabilizan las paredes celulares de los vegetales y de las bacterias y tienen también funciones protectoras en los insectos y en los vertebrados. – Transportadora: Sirven de transportadores de sustancias en los medios orgánicos. – Reguladora del metabolismo: Contribuyen al normal funcionamiento del organismo. Desempeñan esta función las vitaminas (A,D, K y E). Las hormonas sexuales y las de la corteza suprarrenal también son lípidos. – Reguladora de la temperatura: También sirven para regular la temperatura. Por ejemplo, las capas de grasa de los mamíferos acuáticos de los mares de aguas muy frías. Clasificación • Los lípidos tienen una definición química muy general: son moléculas orgánicas solubles en alta proporción en disolventes no polares como éter dietílico, cloroformo, tetracloruro de carbono o benceno. En otras palabras, si una muestra de tejido animal o vegetal se coloca en un recipiente que contiene un solvente no polar y se tritura, los compuestos que se disuelven en el solvente no polar se clasifican como lípidos. • Dentro de esta definición muy general existen subcategorías tales como lípidos polares y no polares, lípidos saponificables y no saponificables, lípidos simples y complejos. Clasificación por su Polaridad Clasificación por hidrólisis Clasificación por su estructura 1 Ácidos grasos Saturados Insaturados Monoacilglilcéridos Neutros 2 Diacilglicéridos Triacilglicéridos Glicéridos (contienen glicerol) Lecitinas Fosfoglicéridos Cefalinas Esfingomielinas Lípidos Esfingolípidos Cerebrósidos Esteroides Gangliósidos 3 Ceras Lípidos que no contienen glicerol Terpenos Prostaglandinas 4 Complejos (unidos a otro tipo de moléculas) Lipoproteínas Glicoproteínas Ácidos grasos • Los ácidos grasos en los seres vivos son generalmente ácidos carboxílicos no ramificados, saturados o insaturados, con un número par de átomos de carbono entre 12 y 20. Se conocen unos 500 ácidos grasos que se pueden clasificar en dos grupos: • Los ácidos grasos saturados sólo tienen enlaces simples entre los átomos de carbono. Son ejemplos de este tipo de ácidos el mirístico (14C); el palmítico (16C) y el esteárico (18C). • Los ácidos grasos insaturados tienen uno o varios enlaces dobles en su cadena y sus moléculas presentan codos, con cambios de dirección en los lugares dónde aparece un doble enlace. Son ejemplos el oléico (18C, un doble enlace) y el linoleíco (18C y dos dobles enlaces). « Chem3D Embed » Acido palmitoleico « Chem3D Embed » Propiedades de los ácidos grasos • Solubilidad. Los ácidos grasos poseen una zona hidrófila, el grupo carboxilo (-COOH) y una zona lipófila, la cadena hidrocarbonada que presenta grupos metileno (-CH2-) y grupos metilo (-CH3) terminales. • Por eso las moléculas de los ácidos grasos son anfipáticas, pues por una parte, la cadena alifática es apolar y por tanto, soluble en disolventes orgánicos (lipófila), y por otra, el grupo carboxilo es polar y soluble en agua (hidrófilo). Ácidos Grasos Saturados Nombre Común Nombre UIQPA Abreviatura dodecanoico C12:0 fórmula abreviada C11H23COOH tetradecanoico C14:0 fórmula abreviada C13H27COOH hexadecanoico C16:0 fórmula abreviada C15H31COOH octadecanoico C18:0 fórmula abreviada C17H35COOH eicosanoico C 20:0 fórmula abreviada C19H38COOH láurico mirístico palmítico esteárico araquídico • Ácidos Grasos Omega (ω): Se refiere a la posición del primer doble enlace a partir del extremo hidrocarbonado (o CH3 terminal) opuesto al grupo -COOH Ejemplo: Este es un ácido ω3 CH3-CH2-CH=CH-(CH2)9-COOH 1 2 3 • Se ha comprobado que estos ácidos (omega 3 u omega 6) tienen una acción protectora del sistema cardiovascular. Nombre Común palmitoleico oleico linoleico linolénico araquidónico DHA Nombre UIQPA Abreviatura 9-cis- hexadecenoico Δ9 16:1 fórmula abreviada C15H29COOH 9-cis- octadecenoico C18:1Δ9 fórmula abreviada C17H33COOH 9, 12 todo-cisoctadecadienoico C18:2Δ9,12 fórmula abreviada C17H31COOH 9,12,15 todo-cisoctadecatrienoico C18:3Δ9,12,15 fórmula abreviada C17H29COOH 5,8,11,14 todo-ciseicosatetraenoico C20:4Δ5,8,11,14 fórmula abreviada C19H31COOH Ácido docohexaenoico C22:6Δ4,7,10,13,16,19 Ácido docohexaenoico (DHA) • Es un ácido graso esencial poliinsaturado de la serie omega-3. • DHA es una abreviatura que proviene de su nombre en inglés (docosa-hexaenoic-acid). • Se encuentra en el aceite de pescado y en algunas algas. • Científicos de la Universidad de California han encontrado evidencia que sugiere que el consumo de este ácido graso puede influir positivamente para evitar el deterioro que causa elAlzheimer, aunque esto no se ha confirmado. Ácidos trans • Se encuentra principalmente en alimentos industrializados que han sido sometidos a hidrogenación o al horneado como los pasteles, entre otros. También se encuentran de forma natural en pequeñas cantidades en la leche y la grasa corporal de los rumiantes. Ácidos trans • Los ácidos grasos trans no sólo aumentan la concentración de lipoproteínas de baja densidad (LDL) en la sangre sino que disminuyen las lipoproteínas de alta densidad (HDL, responsables de transportar lo que llamamos el "colesterol bueno"), provocando un mayor riesgo de sufrir enfermedades cardiovasculares. Estructura de ácidos grasos insaturados Araquidónico COOH COOH Linolénico COOH Linoleico COOH Oleico Ác.oleico Ác.linolénico Ác.linoleico Ác.araquidónico Acido oleico « Chem3D Embed » Acido linoleico « Chem3D Embed » Acido linolénico « Chem3D Embed » Acido araquidónico « Chem3D Embed » Prostaglandinas • Las Prostaglandinas son un conjunto de sustancias que pertenecen a los ácidos grasos de 20 carbonos (eicosanoides), que contienen un anillo ciclopentano y constituyen una familia de mediadores celulares, con efectos diversos y, a menudo, contrapuestos. Acido araquídico « Chem3D Embed » Al igual que las hormonas tienen efectos a muy bajas concentraciones en procesos como: 1. Respuesta inflamatoria: artritis reumatoide, psoriasis (piel) y en ojos (mucosas). 2. En la producción del dolor y la fiebre. 3. Regulación de la presión sanguínea. 4. Inducción de la coagulación. 5. Funciones reproductivas: labor de parto y menstruación. 6. Regulación del ciclo de sueño. 7. Secreción ácida gástrica. Ácido Araquidónico O HO R1 COOH R1 Á c . p ro s ta n o ic o R2 HO HO PGE PGF O R1 HO R1 R2 R2 R1 R2 R1 R2 R2 O PGA PGB PGC PGD Acido prostanoico « Chem3D Embed » COOH O P ro sta g la n d in a E HO H OH COOH HO P ro s ta g la n d in a F 2 HO H OH Prostaglandina E « Chem3D Embed » Prostaglandina E (PGE) Prostaglandina F2 (PGF2) Leucotrienos • Los leucotrienos son ácidos grasos derivados del metabolismo oxidativo del ácido araquidónico. Deben su nombre al hecho de que originalmente fueron aisladas a finales de los 70 a partir de los leucocitos, conteniendo 3 enlace dobles en su estructura hidrocarbonada. • Son constrictores extremadamente potentes de la musculatura lisa. Como las vías aéreas periféricas de los pulmones son muy sensibles, es posible relacionar este tipo de sustancias con las dificultades respiratorias de los pacientes asmáticos. Además, los leucotrienos, participan en los procesos de inflamación crónica, aumentando la permeabilidad vascular y favoreciendo, por tanto, el edema de la zona afectada. Reacción de esterificación • Desde el punto de vista químico, los ácidos grasos son capaces de formar enlaces éster con los grupos alcohol de otras moléculas. Cuando estos enlaces se hidrolizan con un álcali, se rompen y se obtienen las sales de los ácidos grasos correspondientes, denominados jabones, mediante un proceso denominado saponificación. Lípidos Neutros • Son lípidos saponificables en cuya composición química sólo intervienen carbono, hidrógeno y oxígeno. • Acilglicéridos: Son lípidos simples formados por la esterificación de una, dos o tres moléculas de ácidos grasos con una molécula de glicerina. También reciben el nombre de glicéridos o grasas simples • Triacilglicéridos simples tienen el mismo ácido graso enlazado a cada uno de los tres átomos de carbono del glicerol. La triestearina y la trioleina (nombres comunes) son ejemplos de triacilglicéridos simples. En la triestearina hay tres moléculas de ácido esteárico enlazadas al glicerol, y en la trioleina se encuentran tres moléculas de ácido oleico enlazadas al glicerol. • Los triacilglicéridos mixtos son compuestos que tienen dos o tres ácidos grasos diferentes enlazados al glicerol. • A temperatura ambiente los triacilglicéridos saturados tienden a ser sólidos o semisólidos y se denominan con el nombre de grasas y los insaturados tienden a ser líquidos y se denominan aceites. Monoacilglicérido Diacilglicérido Triacilglilcérido O HO C17H35 CH2 C O CH2 O O catalizador 3 C17H35 OH C ácido esteárico + HO CH -3H2O C17H35 C O CH O HO CH2 glicerol C17H35 C O CH2 Estearato de glicerilo (triestearina) Un triacilglicerol simple pf. 71oC Triestearina 3D « Chem3D Embed » O C11H23 C O CH2 O C15H31 C O CH O C17H33 C O CH2 Lauropalmitooleato de glicerilo (Triacilglicerol mixto) O C17H31 C O CH2 O C17H31 C O CH O C17H31 C O CH2 Linoleato de glicerilo Trilinoleina (Triacilglicerol simple) pf. 9o C Trilinoleina 3D « Chem3D Embed » O C17H31 C O HO CH2 1 CH O C17H35 C O CH2 1-Linoleil 3-estearil glicerol 3 2 Reacciones Hidrogenación Halogenación COMPOSICIÓN PORCENTUAL EN MASA DE ÁCIDOS GRASOS EN ALGUNOS LÍPIDOS COMUNES Saturado Lípido Ácidos láurico sebo de carne Insaturado Ácido Ácido mirístico palmítico Ácido esteárico Ácido oleico Ácido linoleico 3-5 25-30 20-30 40-50 1-5 8-14 25-30 9-12 25-35 3-6 5 23-26 7-10 45-50 8-12 Aceite de oliva 8-16 2-5 70-85 5-15 Aceite de maní 8-10 3-5 55-60 25-30 Aceite de soya 10-12 3 25-30 50-55 Grasa de leche Depósitos de grasa en el cuerpo humano 2-5