Transcript 薄荷醇

第十八章 天然有机化合物
（ 萜类化合物、甾体化合物和生物碱）
第一节 萜类化合物
一. 结构与异戊二烯规则
结构上特点： 由两个或两个以上的异戊二烯单
位，主要以头 尾相连组成。 异戊二烯规则。
CH3
CH2=C CH=CH2
Ò ìÎì ¶þÏ©
C
(ͷ )C C C C(β )
Ò ìÎì ¶þÏ©µ¥Î»
二. 萜类化合物的分类
类别
异戊二烯单位数 (C5H8)n
碳原子数
单萜
2
10
倍半萜
3
15
二萜
4
20
三萜
6
30
四萜
8
40
多萜
>8
三. 单萜类化合物
Á´×´ µ¥ÝÆ
µ¥»· µ¥ÝÆ
»· ×´ µ¥ÝÆ
Ë«»· µ¥ÝÆ
1 链状单萜
C C C C C C C C
C
C
≡
1 链状单萜
CH2OH
CH2OH
月桂烯
香叶醇
橙花醇
CHO
CHO
-柠檬醛
- 柠檬醛
CH2OH
香茅醇
2 环状单萜
（1）单环单萜
萜烷
苧烯（柠檬烯）
*
*
*
OH
薄荷醇。三个不对称碳
原子，四对外消旋体。
(±)-薄荷醇、
(±)-异薄荷醇、
(±)-新薄荷醇、
(±)-新异薄荷醇
(-)-薄荷醇
HO
CH3
CH(CH3)2
OH
（2） 双环单萜
莰烷
蒎烷
蒈烷
优势构象
守烷
-蒎烯
-蒎烯
H
H C H
+
+
H
+
+
+
O
HNO3
莰酮（樟脑）
CH3COOH,H+
-H+
OCOCH3
H2O
OH
2-莰醇
（龙脑或冰片）
• 樟脑（莰酮）
O
O
dl-
• 龙脑
O
H
NaBH4
+
OH
龙脑
（冰片）
OH
H
异龙脑
（异冰片）
四. 其他萜类化合物
1 倍半萜
具有链状、环状结构。
CH2OH
O
法尼醇
杜鹃酮
O
O
O
山道年
愈创木薁
2 二萜
CH2OH
维生素A
[讨论]
指出下列化合物分别属于哪类萜? 并划出分子中异戊二烯单位。
3. 三萜和四萜
角鲨烯
-胡萝卜素
-
-
第二节 甾体化合物
一、甾体化合物的结构
1. 基本骨架
环戊烷并多氢菲
½Ç¼×»ù
H3C R
和三个侧链
17
12
11
H3C
2 1
13
9
10
14
8
3
4
7
5
6
16
15
C10、C13甲基（角甲基）
C17：不同碳原子数的碳链
或含氧基
甾体化合物的结构
黄体酮
睾丸素
CH3
H3C OH
H3C C O
H
H 3C
H
H
H
O
H3C
H
H
O
H
H
2. 分类P477
21
3. 编号与命名
22
20
23
18
24
17
12
11
19
26
25
16
13
27
9
2 1
3
14
10
8
H
4
15
H
7
5
6
-构型：取代基位于分子平面的下方；
-构型：取代基位于分子平面的上方。
OH
CH3
H 3C
H
H
HO
COOH
H
OH
H
3,7,12-三羟基-5-胆烷-24-酸
（胆酸）
H
H
HO
H
3-羟基-胆甾-5-烯
（胆固醇）
O
O
H
H
H
H
H
HO
HO
雌酚酮
雄甾酮
H
4. 甾体化合物的构型与构象
1）A/B顺式
1
1
2
9
8
A
4
10
9
10
3
5型
B
5
2
5
8
6
7
6
7
3
4
C8H17
CH3
12
11
1
17
13
H
14
10
5
3
4
H
2
15
5
8
H
6
7
H
O
11
10
16
H
9
2
1
6
9
H
H
8
4
5-胆甾-7-酮
12
13
14
7
3
CH3 C8H17
O
H
17
15
16
4. 甾体化合物的构型与构象
2）A/B反式 5型
1
9
10
2
8
A
3
4
B
5
7
6
5
Br
Br
CH3
CH3
H
H
5
HO
H
H
H
OH
H
2-溴-5 -胆甾-3-醇
二. 几个具有生理活性
的甾体化合物
（一）甾醇
H
H
HO
H
3-羟基-胆甾-5-烯
（胆固醇）
（二）胆酸
OH
CH3
H 3C
H
H
HO
H
COOH
H
OH
3,7,12-三羟基-5-胆烷-24-酸
（胆酸）
（三） 甾体激素
1 性激素
雌酚酮、雌二醇、黄体酮；睾丸甾体、雄甾酮
OH
H3C
H
H
HO
O
H
OH
C
CH
2 肾上腺皮质激素
CH2OH
CH2OH
C
C
O
HO
O
O
O
皮质甾酮
可的松
O
OH
（四） 植物皂苷
O
O
H3C
H3C
OH
OH
OH
HO
毛地黄毒苷配基
试写出甾体化合物碳架的构型式，并对碳架编号。
H3C
12
11
H3C
9
2 1
3
10
4
14
8
H
H
7
5
6
17
16
13
H
R
15
2005年