Transcript 羧酸及其衍生物习题课

羧酸及其衍生物
习题课
P266-习题19
⑴
⑵
CH3CH2OH NaBr + H2SO4 CH3CH2Br
回流
Mg
干醚
CH3（CH2）3COOH CH3CH2OH + H2SO4
△
⑶ CH3（CH2）3COOC2H5 2CH3CH2MgBr，干醚
H3O+
CH3CH2MgBr
CH3（CH2）3COOC2H5
OH
CH3（CH2）3C-C2H5
C2 H5
分析：先写出产物，从结构上分析一下，分几部分，用什么合成
方法？应该采用酯与格利雅试剂反应再水解即得产物。
P266-习题20




提示：
丙醇制成格氏试剂；
甲酸和丙醇酯化；
甲酸丙酯与2mol格氏试剂作用，再水解。
P273-习题22
⑴
O
CH3-C-CH2-CH2-CH=CH2
⑵
O
O
CH3-C-CH2CH2-C-CH3
⑶
O
O
CH3-C-CH2CH2CH2CH2CH2-C-CH3
P275-习题23

提示：
把 BrCH2CH2Br 换成 BrCH2CH2CH2Br
P280-习题32

分析：
以甲醇、乙醇、正丙醇、甲苯及其它无机试剂
为原料，应用乙酰乙酸乙酯合成法或丙二酸二
乙酯合成法合成下列化合物：
•如果合成的是酮，就用第一种方法；如果合成的是
羧酸，就用第二种方法。
•不管哪一种方法，首先都要制备乙酰乙酸乙酯或丙
二酸二乙酯。
①生成碳负离子②在-CH2-引入烃基（先繁后简）③碱性水解再
酸化④加热脱羧
（1）3-甲基-4-苯基-2-丁酮
①
CH3CH2OH Cu，300℃ CH3CHO AgO
△
CH3COOH CH3CH2OH + H2SO4
△
CH3COOC2H5
②
③
2CH3COOC2H5
CH3CH2ONa
CH3CH2OH
CH3COCH2COOC2H5
CH3OH NaBr + H2SO4 CH3Br
回流
CH3
Cl2
hν或 △
CH2Cl
（1）3-甲基-4-苯基-2-丁酮
④
CH3COCH2COOC2H5
＋
CH2Cl
CH3
CH3CH2ONa
CH3CH2OH
CH3Br, CH3CH2ONa
CH3COCCOOC2H5 稀NaOH
CH3CH2OH
CH2
H3O+
-CO2
△
CH3
CH3COCH CH2
CH3COCHCOOC2H5
CH2
CH3
CH3COCCOOH
CH2
（2）2，7-辛二酮
思考 1. 根据要制备的物质，应该用哪一种方法？
2. 应该用哪一种卤代烃？
① 制备乙酰乙酸乙酯
② 制备1，2-二溴乙烷
③ 烃基化（同时对两个乙酰乙酸乙酯分子烃基化）
④ 稀NaOH水解/酸化
⑤ 加热脱羧
（3）2-苄基戊酸
思考

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

用什么方法合成？
怎样合成丙二酸二乙酯？
需要引入哪两个烃基？
使用哪两个卤代烃？如何制备？
先引入哪个烃基？
引入烃基后还需哪几步才能生成目标物质？
（4）β-甲基己二酸
分析




哪种方法？
丙二酸二乙酯制备方法同前。
写出β-甲基己二酸的结构。然后分成三部分，
分析一下哪部分来自丙二酸二乙酯？哪部分来
自卤代烃？应该是什么样的卤代烃？怎样制备
这一卤代烃？（1.2-二溴丙烷）
其余步骤同前。
P280-33


A
B
CH3COOCH=CH2
乙酸乙烯酯
CH2=CH-COOCH3
丙烯酸甲酯
P280-34
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


A
B
C
D
α-甲基丁二酸酐
α-甲基丁二酸乙酯
β-甲基丁二酸乙酯
α-甲基丁二酸二乙酯