Transcript GPC-GCMS在蔬菜农残分析中的优势及其应用

GPC-GCMS在蔬菜农残分
析中的优势及其应用
概述
GPC-GCMS仪器性能
GPC去杂质能力
前处理方法
结果与讨论
GPC-GCMS仪器性能
根据分子量不同，通过切换阀排出GPC洗脱时间
快的油脂，色素成分，将分析对象农药倒入试样
捕集环路。GC柱分离后，进入MS部检测
将样品的净化和浓缩由手工操作到完
全自动化，并一次完成。
多种成分同时分析，对农药具有高回
收率。
精密度(重现性）
13种农药（农业部蔬菜农药残留例行监测）
0.5 mg/L混标全扫描，连续11次进样
农药名称
RSD/%
农药名称
RSD/%
甲胺磷
氧化乐果
甲拌磷
乐果
4.1
9.8
3.9
8.7
百菌清
三唑酮
甲氰菊酯
三氟氯氰菊酯
6.2
8.2
1.9
2.5
毒死蜱
甲基对硫磷
4.9
4.3
氯氰菊酯
氰戊菊酯
2.3
2.6
对硫磷
6.9
RSD值均在10%以下
连续进样保留时间对比图
精密度（再现性）
(x100,000)
(x100,000)
1.3
7.0
1.2
甲胺磷
6.0
1.1
氧化乐果
1.0
5.0
0.9
0.8
4.0
0.7
3.0
0.6
0.5
2.0
0.4
0.3
1.0
0.2
0.0
0.1
9.50
9.75
10.00
10.25
14.50
14.75
15.00
15.25
15.50
黑：10-13
9.69 min
黑：10-13
15.15 min
红：10-18
9.70 min
红：10-18
15.21 min
蓝：10-25
9.71 min
蓝：10-25
15.19 min
15.75
线性范围
通过改变进样量制作标准曲线
0.2 mg/L， 1.0 mg/L ， 5.0 mg/L
分别进5
µL，10 µL，20 µL全扫描检测。
线性相关系数0.999以上
农药名称
甲胺磷
氧化乐果
甲拌磷
乐果
甲基对硫磷
毒死蜱
对硫磷
百菌清
三唑酮
甲氰菊酯
三氟氯氰菊酯
氯氰菊酯
氰戊菊酯
标准曲线方程
线性相关系数
Y = 12906.21X - 30502.57
R=0.9996245
Y = 2296.863X - 8195.821
R=0.9990601
Y = 27990.67X - 11581.26
R=0.9993233
Y = 7085.994X - 23702.3
R=0.9992915
Y = 67129.66X - 175742.2
R=0.9998317
Y = 23520.66X + 28002.75
R=0.9994182
Y = 44748.11X - 163569.6
R=0.9994861
Y = 60920.57X - 51211.18
R=0.9995808
Y = 15167.46X - 35393.9
R=0.9991491
Y = 23343.84X + 5466.692
R=0.9992481
Y = 31865.42X - 37526.86
R=0.9994271
Y = 14052.25X - 41253.33
R=0.9998407
Y = 24873.9X - 92390.08
R=0.9990542
灵敏度（10µL）
全扫描（SCAN）： 13种农药（农业部蔬菜农药
残留例行监测）均在0.1 mg/L以下。
农药名称
甲胺磷
SIM(mg/L）
SIM(mg/L）
0.002
农药名称
百菌清
氧化乐果
甲拌磷
乐果
毒死蜱
0.01
0.0008
0.01
0.0004
三唑酮
甲氰菊酯
三氟氯氰菊酯
氯氰菊酯
0.005
0.0001
0.0006
0.0005
甲基对硫磷
对硫磷
0.005
0.006
0.0008
氰戊菊酯
0.002
检出限≤0.01 mg/L
GPC去杂质能力
左—韭菜提取液
中—原溶液
右—GPC净化液
胡萝卜
辣椒
油菜
为了保证大分子菊酯类农药的回收率，
GPC去黄色素不完全。
GPC时间程序的优化
通用时间程序全部农药
优化时间程序目标农药
分子量≤320 GPC开始采集时间+0.3min
甲胺磷0.013 mg/L
氧化乐果0.011 mg/L
%
%
150.0
100.0
156
110
125.0
75.0
100.0 94
75.0
50.0
50.0
141
25.0
25.0
0.0
213
0.0
100
110
120
130
140
125.0
150.0
175.0
200.0
前处理方法
杂质
油脂，色素
脂肪酸，维生素E
影响
污染仪器
不影响谱图
影响谱图
不污染仪器
净化方式
GPC在线净化
前处理辅助
SCAN：氨基柱净化
SIM：不净化
方法一
25g样品 ，加入50mL乙腈(HPLC)高速分散1 min
抽滤、盐析
分取乙腈层10 mL
加入装有0.2
～
0.5 g石墨粉的具塞试管中
振荡、离心(或静置)
分取上清液5 mL，减压浓缩至残留几滴液体，
70℃水浴蒸汽，蒸干
GPC流动相定容2.5 mL 、过微孔滤膜后上机检测
方法二
25g样品 ，加入50mL乙腈(HPLC)高速分散1 min
抽滤、盐析
分取乙腈提取液10mL,减压浓缩至残留几滴液体
，
70℃水浴蒸汽，蒸干
GPC流动相定容5mL,加入装有0.2
～
的具塞试管中
振荡、离心(或静置)
过微孔滤膜后上机检测
0.5g石墨粉
方法对比
方法一适合的农药范围更广(80%-120%)，但
步骤较之方法二繁琐一点；方法二操作更为
简单，但并非所有农药都适用。
甲胺磷，氧化乐果建议使用方法一；另外，
减少称样量可以提高其回收率（10%左右）。
结果与讨论
净化方式
在线GPC
离线GPC
SPE
溶剂消耗
mL
10
150
30
耗时/小时
0.5
1.2
2
成本/元
1
15
30
微型柱，微量进样减少了溶剂消耗和
环境污染；降低成本；提高实验效率。
GPC优秀的去杂质能力，优化系统环
境，得到更高灵敏度和重现性。
GPC-GCMS配合简单前处理方法，适合
大批量农残检测。
谢谢！
Principle of Prep-Q
Pesticide
Pigment (1,2,3)
Oil
Pesticide
(1,2,3)
Solvent Exhaust Valve
GC/MS
PTV
Trapping Loop
GPC Column
Data
Sample
Exhaust
Oil
1
23
Pigment
Oil
Pesticide(1,2,3)
Pigment
m/z
Large Volume Injection System
0.1mL/min
Solvent Exhaust Valve
PTV
MS
SVE
Press-Tight
Connector
5m
25m
deactivated silica tubing
5m×0.53mmI.D.
DB-5MS（0.25mmI.D., 0.25um）